【有机】环状亚胺与重氮甲烷发生的新型扩环反应研究

西华师范大学的康泰然教授课题组研究了对甲苯磺酰腙在碱性条件下与六元环状磺酰亚胺发生的新型扩环反应，高效构建七元烯磺酰胺类化合物。同时，作者还探索了苯甲醛、对甲苯磺酰肼和六元环状磺酰亚胺的一锅法反应，也可以高效地得到七元磺酰胺类化合物。

一般认为，磺酰亚胺与重氮化合物发生亲核加成反应或者[2+1]环加成反应，而该课题组的报道是首例系统研究基于环状磺酰亚胺与重氮化合物发生的扩环反应。原位生成的重氮化合物的重氮碳与六元环状磺酰亚胺发生亲核加成，随后经由一步类似于Tiffeneau–Demjanov重排并扩环，得到七元环状磺酰亚胺中间体，随后再发生分子内氢自动迁移，得到稳定的七元烯磺酰胺类化合物。研究还表明，直接使用重氮化合物（重氮甲烷或重氮乙烷）也能得到相应的扩环产物。七元烯磺酰胺类化合物在相关药物合成中具有重要用途。

这一研究成果发表于《Angew. Chem. Int. Ed.》上。

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201508804/full

原文标题：Metal-Free Ring-Expansion Reaction of Six-membered Sulfonylimines with Diazomethanes: An Approach toward Seven-Membered Enesulfonamides