【催化】有机催化的不对称[4+3]环加成反应应用于愈创木内酯全合成

愈创木内酯（guaianolide）是倍半萜类天然产物中一个重要家族。分子结构方面，除了具有愈创木倍半萜特征的5/7全碳并环结构外，还具有一个g-丁内酯结构。愈创木内酯具有多种重要生理活性，包括抗病毒、抗细菌、抗真菌、抗炎症活性，拒食活性，抗癌细胞活性，以及钙离子调节活性等等。此前的两种通用合成策略都是基于对山道年（santonin）的转化，即Barton发展的光化学重排策略，以及Ando发展的阳离子骨架重排策略。这两种策略均受制于天然santonin只有一种光学异构体这一事实，且路线往往比较冗长。

最近，上海有机化学研究所孙炳峰研究员成功地将Harmata最早发展的有机小分子催化的不对称[4+3]环加成反应应用于愈创木内酯的全合成，高效地完成了由上海药物所岳建明研究员从雪香兰分离的hedyosumins A, B, C的首次不对称全合成，并由此确立了各自的绝对构型。合成路线总步骤14步以内，总产率达到5%左右，为相关天然产物的活性研究奠定了基础。这是首个愈创木内酯的催化不对称全合成策略。该项研究与此前研究（Chem. Eur. J., 2013, 19, 2539-2547）一起，确立了以有机催化不对称[4+3]环加成反应为基础的愈创木倍半萜的通用不对称全合成策略。

这一成果发表于《Organic Letters》上。

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.6b00150 

原文标题：Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Hedyosumins A, B, and C

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