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【催化】稀土-锌杂金属化合物催化二氧化碳和环氧环己烷共聚

【催化】稀土-锌杂金属化合物催化二氧化碳和环氧环己烷共聚 X-MOL资讯
2016-07-28
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导读:苏州大学的姚英明教授及袁丹副教授合成的一种稀土-锌杂三金属配合物,可催化二氧化碳和环氧环己烷共聚制备聚碳酸酯。


如何将二氧化碳转化为具有高附加值的化学品一直是科学研究的热点。通过二氧化碳和环氧烷共聚合成可生物降解的聚酯材料,是二氧化碳资源化利用的重要研究领域。要实现二氧化碳与环氧烷的高效反应,催化剂的开发是关键。苏州大学姚英明教授袁丹副教授报道了一种稀土-锌杂三金属配合物的合成。该化合物通过桥联多酚分别与三茂基稀土以及二乙基锌的两步反应制备得到。这种新颖的三金属化合物可在较温和的条件下(25 ℃,0.7 MPa CO2催化二氧化碳和环氧环己烷共聚制备聚碳酸酯,其聚酯含量高达99%,分子量高达295,800 g mol−1


在相同条件下,单独使用稀土金属化合物或者锌化合物都不能催化二氧化碳和环氧环己烷的共聚,表明反应过程中可能存在稀土金属和锌的协同作用。作者通过变温核磁及Pulsed-gradient spin−echo核磁实验证明了该三金属化合物的结构在溶液中是稳定存在的。作者还利用大分子质谱证明了聚合反应是由催化剂中的锌氧键引发的。因此他们提出了稀土金属-锌协同催化的反应机理,即稀土金属用于活化单体,金属锌则用于引发聚合。


这项三金属催化剂的报道为杂金属催化剂的设计与合成以及二氧化碳的固定与转化提供了一些新的思路。研究成果发表于《Green Chemistry》上。


http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2016/GC/C6GC00511J


原文:Cooperative rare earth metal–zinc based heterometallic catalysts for copolymerization of CO2 and cyclohexene oxide

Green Chem., 2016, 18, 4270-4275, DOI: 10.1039/C6GC00511J


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