陕西师范大学的王超副教授及肖建良教授和其团队成员使用以简单三联吡啶为配体的双金属铑络合物为催化剂实现了高选择性的醛和醇之间的无氧化剂脱氢偶联反应,并首次实现了不同伯醇之间的无氧化剂交叉脱氢偶联成酯。传统的酯化反应一般通过羧酸或羧酸衍生物和醇反应制得,反应过程中可能会产生当量的废物。醛和醇或者醇和醇之间的无氧化剂脱氢成酯反应副产物仅为氢气,是对传统酯化反应的一种绿色补充,不过,醛和醇之间以及伯醇和伯醇之间的交叉无氧化剂脱氢偶联成酯反应的选择性问题一直未能解决。

研究团队使用由简单的三联吡啶配体制备的双铑催化剂,成功的实现了醛和醇之间以及不同伯醇之间的高选择性无氧化剂脱氢偶联。该反应具有广泛的底物范围及官能团普适性,为酯的绿色合成提供了一条新的途径。初步的反应机理研究表明,双铑催化的反应可能通过金属-配体-金属的协同作用而完成高选择性的催化,为后续催化剂的设计提供了新的思路。
这一研究成果发表于《Chem. Sci.》上。
http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2016/SC/C6SC00145A
原文: Chemoselective dehydrogenative esterification of aldehydes and alcohols with a dimeric rhodium(II) catalyst
Chem. Sci., 2016, 7, 4428-4434, DOI: 10.1039/C6SC00145A


