清华大学的胡跃飞教授和王歆燕副教授使用芳基磺酰异氰酸酯与芳醛直接反应制备了N-磺酰-芳醛亚胺类化合物，纠正了半个世纪前关于4-甲基苯甲醛与对甲苯磺酰异氰酸酯无法反应的错误报道。该反应只需将所需的两种底物在无溶剂条件下或在1,2-二氯乙烷溶剂中简单加热即可完成。反应机理揭示：芳基磺酰异氰酸酯与芳醛中的 C=O首先发生纵向的 [2+2] 环加成反应，然后再发生横向的 [2+2]逆向环加成反应。
N-磺酰-芳基亚胺是有机合成中最活泼的一类缺电子亚胺，也被称之为“被活化的亚胺”。它们已经被广泛地应用在亲核加成反应、环加成反应、亚胺的Aldol 反应、Friedel-Crafts反应和 C-H 活化等反应中。
该合成方法改变了文献中使用磺酰胺与芳基醛脱水缩合的传统反应路径，整个反应过程无水、无添加剂、无催化剂，CO2 是唯一的副产物。这些优点已经被证明非常适合应用于复杂的串联反应。因此，可以预期该反应不仅改变了N-磺酰-芳基亚胺类化合物的合成方法，而且有可能改变它们在有机合成中的应用方式。
这一研究成果发表于《Org. Lett.》上。
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5b03686
原文标题：Synthesis of N‑Sulfonyl Arylaldimines Developed by Retesting an Old Process.