近年来,低价态主族元素化合物的制备和性质引起化学界同行的广泛关注。以一价磷化合物(磷宾,
)为例,其磷中心只含六个价电子,具有非常高的反应活性, 通常用过渡金属或路易斯碱(如大位阻的卡宾和硅烯)来稳定该类化合物。
最近香港中文大学化学系谢作伟课题组报道了碳硼烷亚胺稳定的一价磷(磷宾)化合物的合成、结构及其反应性质研究(Chem. Commun., 2016, 52, 7280-7283)(Figure 1)。

Figure 1. 一价磷化合物2的合成。
化合物2的结构得到X-射线单晶衍射的确认。DFT计算表明一价磷中心上的两亇孤电子对(Figure 2)不离域到亚胺的反键π*轨道,而是亚胺氮上的孤电子对配位到磷宾的空3p轨道,从而稳定磷宾。

Figure 2. 一价磷上的孤对电子
化合物2的性质很独特(Figure 3),它具有与卡宾类似的反应性,也和金属相似可以发生氧化加成反应。此外,值得一提的是碳硼烷亚胺配体也可以稳定一价硼化合物(Chem. Commun., 2015, 51, 16817-16820)。

Figure 3. 化合物2的反应活性。
该论文作者为:Tek Long Chan, Zuowei Xie
http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2016/CC/C6CC03368G
The synthesis, structure and reactivity of an imine-stabilized carboranylphosphorus(I) compound
Chem. Commun., 2016, 52, 7280-7283, DOI: 10.1039/C6CC03368G
谢作伟课题组主页:http://www.cuhk.edu.hk/research/xie_lab/OMIC_Lab.html
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