手性邻二胺在不对称催化化学具有十分重要的地位,是众多具有广泛用途的所谓优势配体或催化剂的核心骨架,同时也存在于很多具有重要生理活性的天然或合成化合物分子的骨架中。吖丙啶(氮杂三元环)是一类简单易得、具有丰富化学反应活性的杂环化合物,是有机合成中一类具有广泛用途的合成子。吖丙啶与氮亲核试剂发生开环反应是构建手性邻二胺类结构最为便捷的途径之一。

安徽师范大学化学与材料科学学院柴卓课题组发展了由一价银和手性双膦配体的组合催化的有机胺对吖丙啶亲核开环反应体系来构建手性邻二胺类化合物。该催化体系不仅适用于对内消旋吖丙啶的去对称化反应,也适用于对外消旋吖丙啶的动力学拆分,且两类体系均可放大至克级规模;所适用的有机胺既可以是芳香伯、仲胺,也可以是脂肪伯、仲胺。此外,该方法所使用的N-对甲苯磺酰基吖丙啶是吖丙啶中最廉价易得的一类,且反应一般在近室温条件下操作,因而具有较强的实用性。
该成果近期发表于Angew. Chem. Int. Ed. 上。
该论文作者为:Zhuo Chai, Pei-Jun Yang, Hu Zhang, Shaowu Wang, Gaosheng Yang
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Synthesis of Chiral Vicinal Diamines by Silver(I)-Catalyzed Enantioselective Aminolysis of N-Tosylaziridines
Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 650-654, DOI: 10.1002/anie.201610693

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