轴手性芳基吡咯普遍存在于具有重要生物活性的天然产物中，特殊的立体结构使其在各类不对称有机催化的反应中表现出良好的手性传递和诱导功能。目前关于吡咯类轴手性化合物的研究甚少，已有的报道仅是通过动力学拆分、对映选择性偶联、N-芳基化等方式来实现，通过有机分子催化对映选择性合成轴手性芳基吡咯的方法却一直未见报道。
最近，南方科技大学化学系谭斌课题组利用不对称双酸催化的策略，借经典的Paal-Knorr反应，在温和的条件下，通过简单的1,4-二羰基化合物和邻位带有大位阻基团的芳香胺发生Paal-Knorr缩合，高收率、高对映选择性地合成了含芳基吡咯骨架的轴手性化合物，实现了首例不对称Paal-Knorr反应，反应规模能够扩大至克级。目前，该研究成果在化学期刊Journal of the American Chemical Society 上成功发表。
相关机理研究表明，在手性磷酸与Lewis酸协同催化模式的作用下，催化剂与底物间实现了较好的手性传递与诱导，极大提高了反应催化效率和产物的立体选择性控制。值得一提的是，该双酸催化体系也适用于新型手性膦配体及催化剂的构建，底物中引入含磷基团，反应可顺利发生，并同样以优秀的对映选择性得到了含芳基吡咯骨架的新型含磷轴手性化合物。可以预见该方法将为其他类型含吡咯结构的手性配体及催化剂的合成提供借鉴，同时也提供了一种构筑芳基吡咯类轴手性化合物的新方法。
该论文作者为：Lei Zhang, Jian Zhang, Ji Ma, Dao-Juan Cheng and Bin Tan
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Highly Atroposelective Synthesis of Arylpyrroles by Catalytic Asymmetric Paal–Knorr Reaction
J. Am. Chem. Soc., 2017, 139, 1714–1717, DOI: 10.1021/jacs.6b09634
导师介绍
谭斌
http://www.x-mol.com/university/faculty/16800
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