近年来，自由基促进的非活化烯烃的双官能团化反应由于构建困难，引起了很多有机化学家的关注。苏州大学材料与化学化工学部、江苏省有机合成重点实验室朱晨课题组近期发展了自由基促进的分子内官能团迁移策略，高效高选择性地实现了非活化烯烃的双官能团化反应。在以往的报道中，该课题组发展了首例利用分子内氰基迁移实现非活化烯烃的叠氮-氰基化反应（点击阅读详细）及杂芳基迁移实现非活化烯烃的全氟烷基杂芳基化反应（点击阅读详细）。
基于此研究基础，该课题组又在可见光参与的催化反应下，利用原位产生的三氟甲基自由基诱导的分子内炔基迁移策略实现了非活化烯烃的三氟甲基炔基化反应。一般而言，炔丙醇的C(sp)-C(sp3) σ键在有机反应中是相对惰性的，利用过渡金属进行催化通常也需要在较高温度下才能断裂。值得注意的是，利用自由基促进的分子内炔基迁移策略可以在温和的条件下实现该C-C σ键的断裂，从而合成多种三氟乙基取代的脂肪炔类化合物，为C-C σ键的活化和烯烃的炔基化反应提供了新思路。
该反应具有以下优点：原料廉价易合成、反应条件温和、区域选择性高、官能团兼容性好。可迁移的炔基包括芳香炔、脂肪炔以及杂芳香炔。相关工作发表在2017年的Angew. Chem. Int. Ed. 上。
该论文作者为：Yan Xu, Zhen Wu, Jingxing Jiang, Zhuofeng Ke, Chen Zhu
原文（扫描或长按二维码，识别后直达原文页面）：
Merging Distal Alkynyl Migration and Photoredox Catalysis for Radical Trifluoromethylative Alkynylation of Unactivated Olefins
Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 4545, DOI: 10.1002/anie.201700413
导师介绍
朱晨
http://www.x-mol.com/university/faculty/12885
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