氢气一直被认为是可以用来替代化石能源、绿色可持续的能量载体。相比于碱性电解水制备氢气,酸性体系(例如PEM)电解水具有装置简单、电流密度大、耐高压等优势。然而目前在酸性体系中,组成电解水的两个反应——析氢(HER)和析氧(OER)——所对应的高效催化剂均主要以贵金属为主,贵金属的高成本和稀缺性限制了这些催化剂的广泛应用。开发酸性体系高效稳定的非贵金属HER和OER催化剂是研究的热点。
近日,北京化工大学孙晓明教授课题组在Nature Communications 上发表文章,报道了氮掺杂碳化钨纳米阵列材料可以用作双功能催化剂,在0.5 M硫酸溶液中催化水电解,电解的起始电压在1.4 V左右。碳化钨(WC)一直被认为是一种很有前景的非贵金属HER催化剂,但是碳化钨中的钨与氢形成强W-H键,对HER的催化活性不够理想。作者将电子结构调控(氮掺杂)和超疏气界面的构筑(纳米结构设计)相结合,有效促进了WC在酸性体系中催化HER的活性和稳定性。作者通过密度泛函理论计算发现,相比于WC,N-WC表面对H的吸附能更有利于HER反应。而纳米结构的设计、超疏气界面的构筑,不仅有效提高了活性比表面,更促进了气泡从表面的脱离,从而促进了HER反应持续高效地进行。由于气泡在超疏气界面粘附力小,气泡的产生、脱离对电极造成的破坏减小,从而提高了电极工作的稳定性。该文章报道的N-WC nanoarray催化剂可以在-190 mV vs. RHE实现-200 mA/cm2的HER电流密度。该催化剂在-60 mA/cm2左右工作22 h,电流密度仅衰减0.5%左右。

图1. 计算

图2. 示意图及扫描电镜成像

图3. XRD、透射电镜、XPS、Mapping成像

图4. HER性能表征

图5. HER气泡行为表征

图6. OER表征

图7. 全电解水表征
另外,研究人员还发现,N-WC nanoarray不仅具有优异的HER催化活性,OER催化活性也非常令人瞩目。虽然N-WC nanoarray作为酸性体系的OER催化剂还不够稳定,但是这项工作开辟了OER催化剂新的研究方向。该文章的共同通讯作者为孙晓明教授和刘文教授。
该论文作者为:Nana Han, Ke R. Yang, Zhiyi Lu, Yingjie Li, Wenwen Xu, Tengfei Gao, Zhao Cai, Ying Zhang, Victor S. Batista, Wen Liu and Xiaoming Sun
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Nitrogen-doped tungsten carbide nanoarray as an efficient bifunctional electrocatalyst for water splitting in acid
Nat. Commun., 2018, DOI: 10.1038/s41467-018-03429-z
导师介绍
孙晓明
http://www.x-mol.com/university/faculty/8729


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