作者：李雪转（山西省地球物理化学勘查院实验室，山西 运城 044004）
摘要：为提高水质分析结果准确性袁优化水质分析结果遥 本文以当前标准规定中的两种水质分析方法为例袁分析这两种方法存在的缺点遥 针对重铬酸盐法提出加大取样量尧控制温度的方法袁对快速消解分光光度法提出样品空白法尧样品取样前充分摇匀的方法袁以期为相关人员提供参考遥
关键词：水质监测曰化学需氧量渊COD冤曰优化
2015 年,国务院发布实施了《水污染防治行动计划》口,在几年时间里,生态环境部会同各部门、各地区全面控制水污染物排放;全力保障水生态环境安全;联动协作推进流域治污。采取全面水质监测,全国水环境质量得到持续改善2。在这一过程中水质监测起到关键的作用。化学需氧量(COD)是水质监测其中一项重要的指标。水中COD 的检测方法很多，2007年生态环境部发布《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》(HJIT 399- 2007);2017 年又发布《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ828-2017)。两种方法均为监测COD 的标准规范,目前应用广泛。方法不同,但殊途同归,各有优劣曰。通过长期实验比较,优化某些操作步骤,能提高方法准确度和精密度。水污染防治是一件长期的事情,快速、准确的监测方法是关键。
在地表水的检测过程中，化学需氧量的检测规范有:《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ 828- 2017)、《水质化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》(HJIT 3992007)，这两种方法是目前应用最广泛、最有效的分析方法。2016年 12月,生态环境部等多部门联合发布《水污染防治行动计划实施情况考核规定(试行)》的通知回,不断提高水质各项指标监测要求。地表水的 COD 分析监测就是要快、准。只有这样才能及时、准确地反映地表水的水质变化情况,提供给监管部门一个真实的、具有代表性的数据。在实际的监管过程中,两种方法各有利弊。通过应用分析，分别阐述如下:
1、《水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ828 — 2017)
这是一个仲裁法，相对来说是一个较为全面、准确度高的方法。优点：①取样量大，代表性强；②加热时间长，氧化完全；③采用滴定法，相对高含量的样品，准确度要高；④不受样品浑浊度的影响。缺点：①全程时间较长，结果报出慢；②冷却过程长，“水 冷 ”不环保、“空冷 ”效果差，尤其在夏天；③低含量样品，结果精密度较差；④加热装置不同，效果差别大；⑤试剂用量大，有害物质多，不环保。用邻苯二甲酸氢钾基准物质配制标准：P（COD）=12 mg/L、 25 mg/L、50 mg/L 三个标准样品进行 7 次分析检测，统计结果见表 1。
由表 1 可以看出，此方法低含量的 COD 精密度较差，在长期分析检测过程中，通过实验，要解决这个问题，可以增加 取样量，由原来的10 mL 增加到 25 mL，这样可以有效解决低含量 COD 不准的问题，提高准确度与精密度，见表 2。对于氧 化的加热装置，必须控制温度一致，空白与样品的加热温度如有差别，结果影响很大。目前市售加热装置虽说都可温控，但是面板温差还是很大。这是这个方法中影响因素最大的、最容易被疏忽的一个环节。
2、水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》(HJ/T399 — 2007)
此方法为一个快速方法，且在实际检测中非常实用。优点：①快速、操作简单；②COD 值高、低都有很好的精密 度；③消解温度高，准确度很好；④使用试剂少，相对环保。缺点：①除化学干扰外，其他干扰较多；②取样量少，代表 性差。同 HJ 828 — 2017 方法，用邻苯二甲酸氢钾基准物质配 制标准：p（COD）=12 mg/L、25 mg/L、50 mg/L 三个标准样品进行 7 次分析检测，统计结果见表 3。
由表3可以看出，对于标准样品此方法精密度很好，但是 在实际监测中，样品会产生一些干扰，除了化学干扰（如氯盐）外，物理性质的干扰也不可避免：主要有悬浮物、浊度、色度等，这些方面的干扰是最大的。直接决定吸光值的准确性，从 而改变监测结果。本文采取样品空白法，能有效消除这种干 扰。就是每个样品同时取两份（也可以多份），其中一份（或几 份，取平均值）作为空白，不加氧化剂，全程序空白进行检测， 对检测结果进行校正，效果很好。
由表 4可以看出：校正后的结果与 HJ 828 — 2017 方法所测结果非常接近，COD 检测结果准确、可靠，是一个实用、快速的好方法。对于取样量少，代表性差这个缺点，可以在样品取样前，充分摇匀再取，能消除这种误差。
两种方法对水质监测均有很好的效果，通过采取有效的消除干扰的办法后，《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》（HJ/T 399 — 2007）更有优势，该方法应是目前应用较广的一种方法。
[1] 国务院关于印发水污染防治行动计划的通知（国发〔2015〕17 号）[EB/OL]. 中国政府网，2015-04-16.http://www.gov.cn/zhengce/con-tent/2015-04/16/content_9613.htm.
[2] 生态环境部公布 2018年度《水污染防治行动计划》重点任务实施情况 [EB/OL]. 生态环境部官网，2019-07-23.https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk15/201907/t20190723_712133.html.
[3] 洪慧明.水中化学需氧量 COD 测定方法的比较[J].城市建设理论 研究：电子版，2012（15）：1-9.
[4] 许哲峰，宋夫夫.工业废水中 COD 测定方法的对比[J].内蒙古石油 化工，2019（5）：31-34.
[5] 方小萍，姚琳琳.COD 新（快速测定法）旧（重铬酸钾法）方法的比 较[J].科技与生活，2010（4）：159.
[6] 魏晶晶.重铬酸钾法与消解比色法测定污水中化学需氧量的方法 比较[J].中国化工贸易，2019（24）：136.
[7] 徐亭立，张蓉芳.微波消解法与回流法测定水中 COD 比较分析[J].广州化工，2017（13）：123-124.
[8] 关于印发《水污染防治行动计划实施情况考核规定（试行）》的通知（环水体〔2016〕179号）[EB/OL].生态环境部官网，2016-12-12.https://www.mee.gov.cn/gkml/hbb/bwj/201612/t20161216_369220.
声明：本公众号相关内容均来自主流媒体及公众号，非商业用途，并不意味着赞同其观点或证实其内容的真实性。版权归原作者所有，如有发现侵犯您的权益，请后台联系编辑，我们会尽快删除相关侵权内容。
