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【催化】表面活化促进铋系纳米片高效光催化二氧化碳还原

【催化】表面活化促进铋系纳米片高效光催化二氧化碳还原 X-MOL资讯
2022-10-29
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导读:澳大利亚阿德莱德大学化工与先进材料学院乔世璋教授研究团队开发了一种超声辅助的表面化学刻蚀方法在一系列铋基氧化物(010)表面构建活性位点。


随着大气中温室气体的浓度持续上升,全球平均气温也逐步提高。这一过程在短时间内是不可逆的。因此开发可再生的清洁能源关系到全人类的生存和可持续发展。光催化作为一种极具潜力的的太阳能利用手段,可以将CO2转化为高附加值的化石燃料,有利于解决全球能源短缺和环境危机。然而,热力学稳定的CO2分子和钝化的光催化剂表面对CO2的吸附/活化是显著的障碍。澳大利亚阿德莱德大学化工与先进材料学院乔世璋教授研究团队开发了一种超声辅助的表面化学刻蚀方法在一系列铋基氧化物(010)表面构建活性位点。这一方法使得Bi2MoO6等金属氧化物纳米片表面对CO2 分子的吸附活化能垒降低,同时促进了光生电荷的分离和转移,进而提高了光催化CO2还原的活性。这一方法同时也适用于BiVO4Bi2WO6等其他的光催化剂,具备一定的普适性。


表面工程是光催化材料在提高催化性能方面的一种有效策略。然而,传统的方法往往导致催化活性位点不受控制,催化性能较低。因此,加深对活性位点的理解有利于更好地控制表面修饰过程进而提高光催化性能。本文中,作者首次报道了通过超声辅助蚀刻的表面修饰半导体。这是一种调控纳米片特定表面的简便方法。纳米片的(010)表面通过引入氧空位表现出对CO2分子的高亲和性。拉曼、EELS和基于同步辐射的XAS证实了这些材料的扭曲晶体结构。一个具有高度活性的CO2化学吸附/活化表面促进了CO2光还原。表面调控的Bi2MoO6纳米片对CO和CH4的活性分别为61.5和12.4 μmol g-1,催化剂的选择性为83%,反应稳定性大于20 h。在此基础上,本文研究了铋基CRR光催化剂的活性位点及反应机理。结合理论计算、动力学分析和原位红外光谱分析,深入研究了表面形成的不饱和金属原子活性位点,并证实了*OCH3加氢生成CH4为限速步骤。


该制备方法简便、廉价、环保,可以广泛的应用于金属氧化物纳米材料领域。对于表面调控和依赖于表面化学状态的化学反应以及研究CO2转化都有启发作用。这一成果近期发表在Angewandte Chemie International Edition 上,文章的第一作者是阿德莱德大学博士研究生张彦昭和博士后智星

原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面):
Facet-specific Active Surface Regulation of BixMOy (M=Mo, V, W) Nanosheets for Boosted Photocatalytic CO2 Reduction
Yanzhao Zhang, Xing Zhi, Jeffrey Harmer, Haolan Xu, Kenneth Davey, Jingrun Ran*, and Shi-Zhang Qiao*
Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202212355

通讯作者介绍

乔世璋,现任澳大利亚阿德莱德大学化工与材料学院首席教授,能源与催化材料中心主任,研究方向包括纳米材料在电催化、光催化、电池等新能源技术领域的应用。在国际期刊发表学术论文超过490篇,引用超10万次,h指数为161。乔世璋教授现任英国皇家化学学会杂志EES Catalysis主编, Journal of Materials Chemistry A 副主编。他已获得多项重要奖励与荣誉,包括2021年南澳年度科学家奖、2017年澳大利亚研究理事会桂冠学者(ARC Australian Laureate Fellow)、2016年埃克森美孚奖、以及2013年澳大利亚研究理事会杰出研究者奖(DORA)。他现有120 多篇top 1% 高被引文章,是Clarivate Analytics/汤森路透化学、材料领域高被引科学家。

https://researchers.adelaide.edu.au/profile/s.qiao
https://www.x-mol.com/university/faculty/29675

冉景润,2017年在阿德莱德大学获得博士学位,现任阿德莱德大学化工学院高级讲师,主要从事纳米结构光催化材料在太阳燃料领域的应用。他以第一作者身份在Nature Communications, Chemical Society Reviews, Angewandte Chemie International Edition, Advanced Materials, Energy & Environmental Science等国际重要刊物上发表论文,总引用14000余次,h指数为34。

https://researchers.adelaide.edu.au/profile/jingrun.ran




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