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碳/碳材料作为单晶炉发热体需要具备哪些因素?

碳/碳材料作为单晶炉发热体需要具备哪些因素? 光伏研习社
2024-03-04
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0 引言

单晶炉是一种在惰性气体环境下采用直拉法生产单晶的设备,在拉晶过程中,热场的稳定性是决定拉晶质量最重要的因素之一。而作为单晶炉的唯一热源,加热器是热场中最重要的部分对于单晶炉发热体而言重要的因素有5点。

1)合适的高温电阻率。电阻率需要与电源参数相匹配。电阻率过大,电流、电压增加,功率不断增大,会超过额定电压。电阻率过小,发热会减小,影响炉内的温度。目前,主流的石墨高温电阻率一般为620μΩ·m

2)稳定的电阻温度系数。稳定的电阻温度系数可降低设计人员对电源和升温程序的设计难度,提高加热时的效率。

3)高导热性系数。影响发热体寿命的原因之一是发热体内部温度释放不够及时,造成内外温差过大,进而产生热应力。

4)优异的力学性能。发热体主要承受抗弯强度和抗压强度。

5)抗腐蚀性好。单晶炉内腐蚀主要是硅元素腐蚀。

根据发热体的性能需求,本实验通过比较碳/碳材料与传统石墨发热体材料,研究碳/碳作为发热体时与石墨的优劣势

1 实验方法

1.1原料制备

坯体采用碳布与网胎复合针刺,其中,碳纤维丝为T700聚丙烯氰碳纤维长丝,体积密度为0.45±0.02g/cm3化学气相沉积的原料采用天然气和氮气,浸渍剂采用中间相沥青。化学气相沉积密度分为0.7g/cm31.0g/cm32组,通过沥青浸渍和碳化多轮、石墨化后最终成品密度分为1.6g/cm31.7g/cm31.8g/cm33组,石墨化温度为2400C2800C2组。石墨采用1.8g/cm3细颗粒石墨。

1.2测量方式

1)电阻率测量参照GB/T24525—2009(炭素材料电阻率测定方法

2)导热数测量参照GB/T8722—2019(炭素材料导热系数测定方法

3)石墨化度通过PANalytical衍射仪进行检测。

4)抗压强度测量参照JB/T8133.8—1999(电炭制品物理化学性能试验方法抗压强度

5)抗弯强度测量参照GB/T40398.2—2021(炭-炭复合炭素材料试验方法第2部分:弯曲性能试验

6)腐蚀性能实验样块放置于单晶炉内硅蒸汽环境下,随炉6个月后在电镜下观测。

2 实验结果

按照实验因素,将样块共分为13块。其中,12块为碳/碳复合材料,1块为密度1.8g/cm3、细颗粒石墨发热体材料,检测数据如表1所列。

2.1电阻率和电阻温度系数

由表1可知,影响碳/碳的电阻率最重要的是成品密度。随着成品密度增加,电阻率减小,这是因为/碳密度越高,分子间结构越紧凑,电子在材料内部阻碍越小,传导能力越强。电阻温度系数主要受密度和石墨化温度的影响,密度越高,材料内部微孔越少,电子在运动过程中阻碍越小,产品热处理温度越高,产品内部结构越稳定。

12800C石墨化处理下3种密度的碳/碳和石墨电阻率随温度变化图。由图1可知:(1)在1500C温度下,碳/碳电阻率随温度升高而逐渐降低,这是因为碳/碳在高温下,材料的电子动能增大,更容易形成自由电子,产生更多的电子-空穴对参与导电;(2)当碳/碳密度大于1.7g/cm3时,碳/碳电阻率曲线基本与常规石墨发热体相似。

2.2导热系数

由表1可知,导热系数的影响因素主要包括气相沉积密度、成品密度、石墨化温度。

密度1.7g/cm3样品石墨化度测量记录表如表2所列。由表2可知,气相沉积密度越高,石墨化度越低,这是因为沥青碳为软碳,比气相沉积碳更容易石墨化。石墨化程度越高,材料导热系数越高。高温下,碳/碳分子发生膨胀,分子间间距缩小、微晶尺寸增加,声子平均速度加快,造成自由电子数增大导致材质导热系数变大

对比石墨导热系数,碳/碳导热系数远小于石墨导热系数,这是因为碳/碳为以纤维为骨架,其增密过程中,依赖于材料内部通孔进行渗碳,因此,材料内部始终存在空洞、错位、夹杂等现象,热传递过程始终受阻。而石墨与之相比,具有更紧实的结构、更好的导热系数。

发热体发生破坏最主要的原因是因为硅气的腐蚀和热应力的破坏。因为碳/碳力学性能优于石墨,为更好地释放发热体内部的热应力,可适当减小壁厚,降低产品内部内外温度差及时释放热应力

2.3力学性能

由表1可知,碳/碳抗弯强度为石墨的35倍,抗压强度为石墨的1.42倍。在设计过程中,因为力学性能是决定发热体壁厚的重要尺寸之一,力学性能越好,壁厚可适当减薄,以降低产品内部热应力和减轻产品质量。

为实现碳/碳更稳定的电阻温度系数、更高的热导率、更低多灰分,需进行高温石墨化,但是高温石墨化会损坏碳纤维的强度,同时,高温下因为分子的膨胀,原本紧密贴合的碳原子会在热应力下产生松动,导致碳/碳力学性能降低

2.4腐蚀性

在高密度下,碳/碳气孔率一般为12%15%石墨一般20%25%。与石墨相比,碳/碳气孔率更低,有利于抵抗硅蒸汽内部的腐蚀。同时,因为有纤维布阻挡,其垂直于纤维布方向的硅气扩散效率更低。由图2可知,石墨壁厚方向硅气腐蚀更大,且多为贯穿腐蚀。碳/碳壁厚方向硅气腐蚀较小腐蚀深度更浅

3 结语

1/碳电阻主要受密度影响,当密度大于1.7g/cm3时,其高温电阻率和电阻温度系数与传统石墨相似。

2)产品密度越高,石墨化度越高,碳/碳电阻温度系数越高。

3/碳抗弯强度是石墨的35倍,抗压强度为石墨的1.42倍。碳/碳力学性能优于石墨。

4)碳/碳耐腐硅气腐蚀优于石墨,有利于延长其寿命。

5)与石墨相比,高密度碳/碳的高温电阻率、电阻温度系数相似,其优点主要在于力学性能上和耐腐蚀性上优于石墨,缺点在于导热系数差,部件内外温度相差大,容易破坏热应力。因此,对于碳/碳发热体能否在单晶硅炉上使用,最重要的是如何降低成本、提高导热系数。

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