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成果推荐丨氯化亚砜法生产丙酰氯:产品高纯、副产物高值化、柔性生产

成果推荐丨氯化亚砜法生产丙酰氯:产品高纯、副产物高值化、柔性生产 贤集网企业技术服务平台
2025-08-01
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导读:满足欧盟医药原料标准


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技术背景



丙酰氯是一种重要的有机化工中间体,主要应用于农药、医药、染料及精细化学品合成领域。作为关键的丙酰化试剂,丙酰氯是合成苯丙酮等丙酸衍生物的基础原料。

在农药行业,是除草剂敌稗的核心合成中间体;在医药行业,广泛用于抗癫痫药物颠甲妥因、利胆醇、抗肾上腺素药物甲氧胺盐酸盐的生产,同时也是植物生长调节剂调环酸的重要前体。其下游产品氯丙酰氯更是布洛芬等非甾体抗炎药的核心原材料。

随着头孢类抗生素需求增长(年增 8-10%),预计 2026 年丙酰氯的市场份额将提升至 75% 以上。目前国内采用氯化亚砜法生产丙酰氯产能占比已达 65%。

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技术简介



本技术采用氯化亚砜法,以丙酸与氯化亚砜为原料,生产制备高品质的丙酰氯。

应用领域:本工艺特别适合医药中间体和高端农药领域。

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技术优势



1. 产品高纯,低杂质残留

丙酰氯纯度可达99.0-99.5%,游离酸(以 HCl 计)≤0.1%,水分≤0.05%,满足医药级头孢类中间体(如头孢硫脒)合成的严苛要求,避免杂质对后续缩合反应的干扰。

而通过试用 AlCl₃- 蒙脱土复合催化剂(用量 0.5%),可消除 DMF 残留(≤3ppm),满足欧盟医药原料标准(EP9.0)

2. 相比三氯化磷法,本技术具有低腐蚀性杂质、原料利用率高、副产物高值化的优势

a. 低腐蚀性杂质:无三氯化磷法残留的亚磷酸杂质,对下游反应设备(如不锈钢反应釜)腐蚀率降低 80%,延长设备使用寿命至 5 年以上(三氯化磷法仅 2-3 年)。

b. 原料利用率高:氯化亚砜过量 10-15% 即可实现丙酸转化率≥98%,过量原料经精馏回收后循环使用,吨产品原料单耗降至1.2 吨(丙酸)+1.3 吨(氯化亚砜),较三氯化磷法降低 15%

c. 副产物高值化:生成的 SO₂和 HCl 混合气经二级吸收后,可制得 31% 工业盐酸(吨产品回收 1.1 吨)和 98% 硫酸(0.3 吨),综合收益增加约 220 元 / 吨,远超三氯化磷法副产物亚磷酸的处理成本(约 150元 / 吨)。

相比三氯甲苯-丙酸路线,本技术反应快速

丙酸与氯化亚砜反应活性高,较苯甲酰氯合成时间缩短 30%,单批次生产周期仅 3-4 小时,适合间歇式高频次切换生产

3. 柔性生产优势

a. 设备通用性:与乙酰氯、丁酰氯等脂肪族酰氯生产设备兼容,切换产品时仅需更换精馏塔内填料(不锈钢 θ 环),清洗周期≤4 小时,适合多品种小批量订单(如 50-100 吨 / 批次)。

b. 规模弹性:500 吨 / 年间歇装置(投资约 800 万元)即可实现盈利,万吨级连续装置(如江苏某化工企业

2 万吨 / 年项目)通过管道化反应,能耗可降至 180kWh / 吨,较间歇式降低 25%。

本技术反应体系无高压环节,氯化亚砜泄漏时可通过 10% NaOH 溶液快速中和(中和效率≥99%),应急处理成本仅为光气法的 1/20,符合医药化工园区的安全准入标准。安全风险低。

同时,尾气处理系统也进行了升级:通过 - 10℃冷冻盐水冷凝回收挥发的丙酰氯(回收率≥95%),减少废气排放量至 50m³/ 吨产品以下

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技术成熟度



可工业化

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合作方式



技术转让

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