导读:
镍(II)离子具有3d8的电子构型。在八面体场中,它们倾向于采用高自旋,表现为顺磁性,而在正方形平面场中,它们通常采用低自旋,表现为抗磁性。镍(II)可以与具有f7-f11电子构型的镧系离子进行铁磁耦合,如镝(III)。镍(II)离子内的二阶轨道角动量可以提供大量的零场分裂参数,这意味着可能存在显著的磁各向异性。因此,本文通过对近年来典型的镍–稀土单分子磁体进行综述,以期为3d-4f单分子磁体的发展奠定一定的基础。
01
基本信息:
镍–稀土单分子磁体的研究进展
Research Progress in Ni-Ln SMMs Single Molecule Magnets
作者:
李晴燕, 李 佳, 刘 雨, 胡翔宇, 崔会会, 朱金丽, 王 金:南通大学化学化工学院,江苏 南通;丁欣宇*:南通大学化学化工学院,江苏 南通;南通智能与新能源材料重点实验室,江苏 南通
关键词:
镍–稀土单分子磁体;结构;磁性
项目基金:
江苏省研究生科研与实践创新计划项目(KYCX24_3546、SJCX24_1995、SJCX24_1992)资助
南通大学大型仪器开放基金资助(KFJN2471、KFJN2437)
原文链接:
https://doi.org/10.12677/japc.2024.133055
02
内容简介:
在汉斯出版社《物理化学进展》期刊上,有论文按照镍–稀土单分子磁体的性质类型进行综述,总结了关于镍–稀土单分子磁体研究进展的相关报道,以期望能开发高性能的SMMs。
目前,已报道的镍–稀土单分子磁体如表1所示,本论文仅选其中一些例子进行描述,并根据其核数进行分类,以研究其结构与磁性行为之间的关系。



交流磁化率研究表明,1在零场下也表现出SMM行为,有效能势垒为105(1) K (如图1)。

利用Arrhenius定律拟合数据,确定低温有效势垒为12.24 K,高温有效有效势垒为55.19 K (图2),高低温的有效势垒相差不大。

{Dy2}二聚体通过三对羧酸基进一步连接到两个具有八面体配位环境的NiⅡ离子上,形成一个线性核心。交流磁化率测量显示,配合物3和4在零场有明显的峰,表明存在SMM的行为。将数据拟合到一个公式中,得到3和4的有效能垒分别为57.06 K和37.04 K。
在配合物6中,两个NiⅡ离子占据了与蝴蝶身体相对应的位置,而两个DyⅢ离子则位于翅膀的位置。两个对称的H2L2配体采用μ3:η1:η2:η1:η2配位模式,连接外围的DyⅢ和NiⅡ离子。另外两个H2L2配体采用μ3:η0:η1:η1:η3配位模式,连接两个Ni2Dy三角形。配合物6和8表现出较强的频率依赖性的同相和异相信号,6和8的有效能势垒分别为18.5 K和21.3 K。通过施加4 kOe的外磁场,8有效抑制了QTM效应的存在,使有效能垒增加到28.5 K (图5)。

结论
NiⅡ在一般配位场下具有由较大的零场分裂导致的高的磁各向异性,其分子配位结构简单,这些特点引起了人们的兴趣,并提出了进一步的综合努力应该关注的方向。通过研究总结Ni-Ln单分子磁体的最新研究进展,我们发现影响SMM性能的几个重要因素,如LnⅢ离子的各向异性、Ni与Ln间耦合相互作用力、Ni离子周围配位环境及电荷分布等等,为我们后续继续研究Ni-Ln单分子磁体提供了指导方向。
03
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5.黄玲, 鞠剑峰. 稀土单离子磁体的研究进展[J]. 物理化学进展, 2022, 11(4): 196-208. https://doi.org/10.12677/JAPC.2022.114022
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