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太阳能转换设备中强度调制光电流光谱的负值是什么意思?

太阳能转换设备中强度调制光电流光谱的负值是什么意思? 贤集网企业技术服务平台
2019-12-17
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导读:小型扰动技术主要用来表征太阳能转换设备(例如用于太阳能燃料生产的光伏电池和光电化学(PEC)电池)的特性。太

小型扰动技术主要用来表征太阳能转换设备(例如用于太阳能燃料生产的光伏电池和光电化学(PEC)电池)的特性。太阳能转换材料领域中经常使用的两种主要的小扰动方法是阻抗谱(IS)和强度调制光电流谱(IMPS)。

阻抗谱(IS)包括施加较小的电压扰动并测量调制的提取电流。强度调制光电流谱(IMPS)包括将扰动应用于照明并测量调制的提取电流。

然而,从事太阳能电池表征研究的研究人员意识到,光谱响应通常不容易解释,经常会出现实验性反应,显示出与通常数量或现象不符的奇特行为。特别是在钙钛矿太阳能电池的最新结果中IS虚部的负值或负电容。

在许多论文中,虽然IMPS响应的低频值符号(Q(0)在不同条件下达到负值)的切换与光电流的符号相关,表明这种解释与实验测量结果不一致。将提出一个基于IMPS 一般特征的物理模型来解释负Q(0),这为太阳能转换设备中量子效率和电荷提取的解释提供了新的思路。

IS和IMPS的两种技术可概括为,其涉及的光电流,的一般表达式Ĵ é,从光,一个小的扰动而产生Ĵ φ,或电压,V,在任何频率作为IMPS的线性组合(Q)和IS(Z)传递函数表示为系数:

(1)

从该一般的约束,在没有调制的照明获得响应(在IS Ĵ φ = 0),否则IMPS当V=0。IS结合了电流和电压,因此,传递函数的实部与电阻有关,而虚部传达有关电容的信息。因此,IS可以区分损耗过程(电阻性)和极化过程(电容性),并且可以估算这些过程的时标。此外,低频截距对应于直流电阻:

(2)

其中,V 1和V分别是直流电压和稳态提取电流。另一方面,IMPS将提取的光电流与照明相关联,如图1a的方案所示。因此,其传递函数的实部与EQE的变化有关。

图1

图1.(a)太阳能转换光电极中IMPS测量设置的示意图。(b)中IMPS复表示,其中Q '和- Q “是实和虚分量,分别,传递函数的Q(ω)。(c)代表性的j e – j ϕ图,表明该图中的斜率与IMPS测量的Q(0)截距直接相关。

根据这些定义表明IMPS传递函数的负值与光照下光电流的导数相关,而与光电流是正还是负无关。

到目前为止研究结果提供了一种研究PEC电池的通用光电方法,该方法可以产生有关其操作的大量信息。稳态光电流随光强度的变化可以提供有关特定重组机制的直接直觉,例如理想因子的变化,俘获效应和注入势垒。

如图1所示,在接近OCP的电压下EQE的diff值为0 B(0.25 V相对于RHE)表示光电流针对不同的光强度的不变值,表示在不同的光强度的是LSV测量将收敛到同一或非常相似的OCP值。

这可以表明在BVO 4中发生了费米能级固定(如参考文献(29)中 IS测量所建议的那样),其中施加的电势在界面处被偶极子吸收,对于晶体不足的金红石TiO 2纳米线也已观察到。

最后,对于较大的反向偏置,浅陷阱中充满了空穴,从而可以有效地提取光生空穴,并导致光强度随光电流的增加而增加。目前正在对与负EQE 差异有关的这些机制进行详细验证,但目前的观点尚不包括在内。

通过实验证明,在IMPS测量中观察到的传递函数实部的负值不是电流符号切换的结果,而是指示提取的光电流随入射光子通量强度的变化而变化。在BiVO 4光电阳极中确认了这一点,方法是确定OCP下方的区域,该区域显示出正的光电流,同时产生负的EQE diff值。


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