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《Nature》技术创新:具有高强度、高韧性及优异抗冲击性原位局部取向辅助盐析增强的离子凝胶

《Nature》技术创新:具有高强度、高韧性及优异抗冲击性原位局部取向辅助盐析增强的离子凝胶 科研小僧
2025-09-09
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AI驱动材料革新:新型离子凝胶实现力学与抗冲击性能突破

“原位局部取向+离子液体盐析”策略构建高性能复合结构,拓展柔性电子与极端环境应用

背景与挑战

离子凝胶因其高导电性、电化学稳定性和非挥发性,在柔性电子、软机器人及航空航天防护等领域前景广阔。然而,传统离子凝胶存在力学性能弱(通常拉伸强度<5 MPa)和易断裂等问题,难以适应高温、高速冲击等极端工况。现有改性方法如机械训练、填充剂掺杂或传统盐析(如NaCl溶液)存在拉伸性下降、性能不均或结构失稳等缺陷,制约其实际应用。

核心创新:原位局部取向辅助盐析策略

研究团队提出“离子液体盐析+原位局部取向”协同增强新策略,突破传统技术瓶颈:

  • 离子液体替代传统盐溶液:采用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim]BF₄)作为盐析剂,其强离子交换能力与高热稳定性有助于形成更稳固的分子网络;
  • 原位局部取向控制:将有机凝胶两端固定于聚氨酯(PU)板上,限制其在盐析过程中的长度方向收缩,仅允许宽度与厚度收缩,从而在内部产生沿长度方向的拉伸应力;
  • 协同效应:拉伸应力诱导聚合物链(如PVA)定向排列,同时离子液体促进链段聚集与结晶,形成“高度缠结+微观取向”的复合结构,显著提升综合性能。

实验设计与样品制备

关键材料:聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酰胺(PAAM)为基体;乙二醇(EG)为溶剂;[Bmim]BF₄为核心盐析剂;对比使用NaCl、(NH₄)₂SO₄、柠檬酸钠等传统盐类。

样品制备流程:

样品类型 制备步骤 核心差异
有机凝胶(对照) PVA+EG加热至130℃混合→浇筑模具→-20℃冷冻12h 无盐析、无取向
PD-gel(直接盐析) 有机凝胶直接浸泡于[Bmim]BF₄中7天 有盐析、无原位取向
PL-gel(目标样品) 有机凝胶预拉伸(0%-75%)并固定于PU板→浸泡[Bmim]BF₄中7天 盐析+原位局部取向协同

表征方法:结合SEM、FT-IR/XPS/EDS、SAXS/WAXS及分子动力学模拟分析微观结构与作用机制,并通过拉伸、压缩、穿刺及弹道冲击测试评估力学性能。

关键研究结果

1. 力学性能显著提升

性能指标 有机凝胶(对照) PD-gel PL-gel 提升倍数(vs 有机凝胶)
拉伸强度 2.4 MPa 19.5 MPa 26.2 MPa 11.1倍
韧性 10.3 MJ/m³ 109.5 MJ/m³ 123.7 MJ/m³ 12.1倍
压缩强度(50%应变) 1.3 MPa - 12.4 MPa 9.5倍
结晶度 - - 54.0% -

PL-gel可承受自身重量58823倍的载荷(10kg水桶),并耐受拉伸、扭转、打结等形变,展现卓越力学稳定性。

2. 微观机制解析

  • 更强分子间作用:[Bmim]BF₄与PVA结合能达-80.9 kcal/mol,远低于PVA-EG(-21.1 kcal/mol);F原子与PVA中的H形成更短更强的F-H氢键(RDF峰位1.6 Å),增强网络稳定性;
  • 高度有序结构:SAXS显示晶域间距减小,2D积分曲线证实聚合物链沿长度方向取向;WAXS表明结晶度提高且晶区排列优化,晶区作为“承重单元”和“能量耗散中心”,提升韧性。

3. 抗穿刺与抗冲击性能突出

  • 准静态穿刺:PL-gel最大穿刺力为有机凝胶的9.1倍,穿刺能量提升11.8倍;
  • 动态穿刺:最大穿刺力达139.7 N,断裂面呈现“纤维拔出”现象,证明取向结构有效阻止裂纹扩展;
  • 高速冲击:落锤冲击下缓冲时间延长,峰值力降低40%;弹道冲击中能量耗散达18.4 kJ/m,为凯夫拉的3.3倍,临界抗穿透速度达141.0 m/s,展现优异高速防护潜力。

4. 策略通用性强

将该策略应用于PAAM水凝胶体系:

  • PAAM-L gel强度提升4.3倍,韧性提升4.1倍;
  • 动态穿刺能量为原始水凝胶的14.0倍,验证该方法在不同聚合物体系中的普适性,为高性能凝胶材料提供通用改性路径。

研究意义与局限性

核心价值:

  • 首次实现“原位取向”与“离子液体盐析”协同,解决传统盐析导致的结构失稳问题;
  • 性能满足柔性电子、个人防护、航空航天等极端场景需求,推动轻量化高性能防护材料发展;
  • 策略适用于PVA、PAAM等多种聚合物,参数可调,具备高灵活性与工程化潜力。

局限性:

  • 在大应变(40%)循环20次后强度下降36%,残余应变达22.79%,疲劳性能需优化;
  • 60℃高温下因结构松弛导致强度下降,-60℃低温下链段运动受限,断裂应变降低,温度适应性有待提升。

结论

本研究通过“原位局部取向辅助盐析”策略,成功构建兼具高强度、高韧性和优异抗冲击性的离子凝胶材料,实现多性能协同突破。该方法具有良好的通用性,为软材料在极端环境下的高性能化提供了新范式,未来有望在柔性传感器、防弹材料、航空航天缓冲结构等领域实现产业化应用。

【声明】内容源于网络
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