非均相可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合是制备具有结构明确及形貌可控的聚合物粒子的一种重要方法。在非均相RAFT聚合中,主要使用亲溶剂的大分子RAFT(Macro-RAFT)试剂进行调控。目前应用于非均相RAFT聚合的Macro-RAFT通常是R型的(亲溶剂链段与RAFT基团的离去(R)基团连接),RAFT基团始终位于嵌段共聚物的链末端,因此RAFT基团最终会包埋在聚合物颗粒的内部。与之相对, Z型Macro-RAFT(亲溶剂链段与RAFT基团的固定(Z)基团连接)调控的非均相RAFT聚合报道还较少,主要原因是使用Z型Macro-RAFT很难得到结构明确和形貌可控的聚合物粒子。使用Z型Macro-RAFT时,RAFT基团始终位于亲溶剂嵌段和疏溶剂嵌段之间,最终RAFT基团会位于聚合物颗粒的表面。虽然目前的研究表明RAFT基团的空间位置对非均相RAFT聚合有着重要的影响,但是对于其机理研究及调控策略的报道还比较缺乏。
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