
室温液态金属(RTLMs)具有出色的形状重构能力,是柔性电极、传感器和能源设备的理想选择。但由于较大的表面张力和较弱的粘附性,传统液态金属图案化工艺较为复杂,难以实现快速回收及二次成型。
为解决上述问题,天津科技大学戴林、司传领团队充分挖掘木质素天然结构特性,以工业碱木质素为原料,开发了一种绿色且简单的液态金属封装体系,该体系可稳定、均匀的分散并包裹共晶镓铟合金(EGaIn)。木质素封装的EGaIn颗粒具有良好的稳定性,可通过圆珠笔书写在多种基材表面。得到的到导电轨迹的电阻在弯曲和扭转条件下几乎没有变化。更重要的是,利用木质素“碱溶酸沉”特性,该体系可以实现液态金属的快速、高效回收及快速再生。这些特性使得制备过程十分环保,并在柔性传感器、瞬态电路和其他领域得到应用。


图2. 木质素包裹EGaIn制备过程以及书写、辊压处理和瞬态电路回收的过程。
该工作采用工业木质素作为原料,通过自上而下的方法将液态金属分散为纳米颗粒,同时木质素在EGaIn表面上自组装形成外壳,稳定液态金属纳米颗粒。木质素封装EGaIn易于图案化,经辊压处理实现良好的导电性能。

通过XPS和红外等实验表征手段,证实了木质素附着于EGaIn表面,木质素外壳约12nm,且粒子直径可通过调整超声时间进行调控。

木质素封装EGaIn可以通过简单的方法进行图案化,图案化过程适用于硬质和软质等多种基材上实现,且可以得到十分复杂的图案,图案轨迹经辊压处理后表现出良好的导电性能。

图5. 木质素封装EGaIn印刷电路的电学性能及传感性能。
以这种方法得到的导电轨迹电性能在弯曲和扭转(720°)条件下几乎没有变化,打印得到的柔性电容式传感器可表现出良好的传感性能,体现了其在柔性传感领域良好的应用前景。

图6. 木质素在乙醇和NaOH水溶液中理论构型的分子动力学模拟。
研究进一步通过分子动力学模拟等方法,分析了木质素在乙醇溶液和NaOH水溶液中的相互作用。结果表明,约70%的木质素构型在乙醇溶液中表现出分子内π-π堆积相互作用,而几乎100%的木质素在NaOH-水溶液中表现出伸展构型。

图7. a.木质素封装EGaIn的循环制备及长期稳定性。b. 乙醇和氢氧化钠水溶液中EGaIn和木质素界面的结构模型。
木质素封装EGaIn表现出良好的回收再生性能,经十次循环后体系依然稳定,制得的颗粒外观和粒径没有明显变化,且在制备100天后仍然能够成功回收EGaIn。DFT计算木质素和EGaIn的界面吸附能结果表明,在乙醇和氢氧化钠水溶液中EGaIn与木质素模型的吸附能分别为-1.44 eV和-0.98 eV,即EGaIn在NaOH水溶液中对木质素的吸附稳定性低于在乙醇中的吸附稳定性。

图8. 基于木质素封装EGaIn“墨水”制备瞬态电路。
为展示该技术的实用性,作者以木质素封装液态金属为“绿色墨水”设计了一种水触发的柔性瞬态电路,可根据水位顺序关闭LED灯阵列,并从溶解的电路中回收了约96.9%的EGaIn。显示了木质素封装EGaIn广阔的应用潜力。
木质素封装EGaIn具有易于制备、易于图案化、绿色环保、可回收等多方面的优势,能够有效实现柔性传感,其高效的回收效率为电子垃圾回收提供了有效思路。相关成果以“Lignin-based encapsulation of liquid metal particles for flexible and high-efficiently recyclable electronics”为题发表在Advanced Functional Materials上,并选为封面文章,天津科技大学硕士研究生郑勇为该工作的第一作者,戴林、司传领为通讯作者。
原文链接:
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202310653
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