开环易位聚合作为一种重要的聚合方法,已经被广泛应用于科学研究以及工业生产。例如通过开环易位聚合合成的聚双环戊二烯塑料具有高抗冲性、耐腐蚀性、热稳定性等特点,可代替金属、玻璃钢及陶瓷等应用于汽车部件、卫浴、医疗以及体育用品等。
开环易位聚合反应的核心在于金属卡宾和烯烃的[2+2]反应生成金属杂四元环中间体,以及后续的逆[2+2]反应。其中Grubbs类型的钌卡宾因为具有反应条件温和、官能团兼容性好,且可精确控制聚合产物的分子量、分子量分布及拓扑结构等的优势,成为开环易位聚合中常用的一类催化剂。另一方面,开环易位聚合反应结束后产物链末端活性金属中心的淬灭,并同时引入功能基团,即所谓聚合物的封端,对产物的实际应用具有非常重要的意义。据此,人们已经发展了一系列封端的方法(图 1a)。然而,大部分已发展的方法从原理上均是基于烯烃复分解或串联复分解反应,往往存在以下的局限:1)反应时间长,封端剂用量大;2)由于反应后生成的仍然是钌卡宾物种,故难以被完全淬灭;3)封端剂的合成通常比较复杂。
原文链接:
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202409534
来源:北京大学
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