有机发光二极管(organic light-emitting diode, OLED)是一种具有自发光、轻薄、柔性、节能等优势的新型显示和照明技术。在基于多重共振延迟荧光(multi-resonance thermally activated delayed fluorescence, MR-TADF)材料的OLED器件中,引入磷光材料作为敏化剂,可以得到高效率、窄光谱、长寿命的超荧光OLED器件,在超高清显示领域中有较好的应用前景。不同于含有铱、铂等金属的传统磷光材料,纯有机室温磷光(room-temperature phosphorescence, RTP)材料成本低廉,对环境友好,更有利于大规模生产。然而,受限于现阶段纯有机RTP分子较低的系间窜越速率和磷光量子产率,基于纯有机RTP发光客体或敏化剂的OLED器件性能仍未达到预期,这阻碍了RTP材料在OLED技术中进一步的应用。

近日,华南理工大学赵祖金教授课题组开发了一种基于噻吨酮的高效RTP分子3,2-PIC-TXT(图1)。3,2-PIC-TXT的吸收峰位于380 nm,对应其分子内的电荷转移(CT)态吸收。在氮气环境下,3,2-PIC-TXT的光致发光峰位于513 nm。若在3,2-PIC-TXT的甲苯溶液中通入氧气,则其光谱会迅速减弱且蓝移,这与已报道的RTP分子3,2-PIC-XT类似。进一步通过测试不同温度下的发光寿命和室温下的时间分辨光谱,确定了3,2-PIC-TXT室温下磷光发射的特性(图2)。由于硫的重原子效应,3,2-PIC-TXT的磷光辐射跃迁速率(kphos = 6.8 × 105 s–1)、磷光成分占比(rphos= 98.3%)相比3,2-PIC-XT(kphos = 2.4 × 105 s–1,rphos = 64.6%)都有了显著提升。

随后,作者以3,2-PIC-TXT、3,2-PIC-XT为发光客体制备了掺杂OLED器件,并与传统磷光材料Ir(ppy)3进行对比(图3)。基于3,2-PIC-TXT的掺杂OLED器件的电流效率(CE)、功率效率(PE)和外量子效率(EQE)峰值分别为92.2 cd A–1、96.6 lm W–1 和33.2%,效率滚降较小,性能优于3,2-PIC-XT(87.9 cd A–1、96.8 lm W–1和30.8%)及Ir(ppy)3(90.8 cd A–1、83.8 lm W–1和25.2%)。

图3. RTP磷光材料和金属络合物磷光材料的掺杂器件性能对比
进一步地,作者将3,2-PIC-TXT、3,2-PIC-XT和Ir(ppy)3作为敏化剂,BN2、tCzphB-Fl和tCzphB-Ph这三种MR-TADF材料作为发光客体,制备了一系列磷光敏化MR-TADF超荧光OLED器件(图4)。这些超荧光器件都表现出优异的效率和较窄的半峰宽。其中,以3,2-PIC-TXT为敏化剂的超荧光器件效率最优,其CE、PE和EQE分别达到150.9‒179.9 cd A–1、165.2‒195.7 lm W–1和40.9%‒43.8%。作者还利用3,2-PIC-TXT敏化剂和tCzphB-Fl客体构筑了层间敏化器件,不仅简化了制备工艺,还实现了优异的器件性能(165.4 cd A–1、155.1 lm W–1和40.2%);层间敏化器件的效率滚降相比传统同相敏化器件更小(1000 cd m–2下的EQE仍保持在30.5%)。

图4. 磷光敏化剂制备MR-TADF超荧光OLED器件的性能
最后,作者评估了基于RTP敏化剂的超荧光OLED的器件工作稳定性(图5)。基于3,2-PIC-TXT敏化剂和tCzphB-Fl客体的超荧光器件,在10000 cd m–2的起始亮度下,LT80(亮度衰减至起始亮度80%的时间)为110.1小时,优于3,2-PIC-XT敏化剂(82.3小时)和不含敏化剂的器件(15小时)。综上所述,RTP敏化剂的引入有利于提升MR-TADF器件的效率和稳定性,并且通过引入硫的重原子效应,器件的综合性能还可以进一步得到提升。

图5. RTP敏化MR-TADF超荧光器件的工作寿命、色坐标;文献报道的绿光MR-TADF器件与本文报道的RTP敏化MR-TADF器件性能对比
以上研究论文以“Purely organic room-temperature phosphorescence sensitizers for highly efficient hyperfluorescence OLEDs”为题发表在Science Advances(2025, 11, eadt7899)上。论文第一作者是华南理工大学的曾嘉杰博士,通讯作者是华南理工大学赵祖金教授。该工作受到国家自然科学基金(22375066、U23A20594和21788102)和广东省基础与应用基础研究基金(2023B1515040003)的资助支持。
全文链接:
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adt7899
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