预处理是高纯石英提纯的首要环节,核心目标是实现石英与伴生矿物的初步解离,并为后续工艺提供粒度适宜的原料,同时避免二次污染。
(1) 光电分选
光电分选利用矿物表面光学特性差异实现粗选,对粗粒级矿物效果显著。例如,采用带式色选机对某金矿中的石英进行分选,可将石英含量从 25%~30% 富集至 99% 以上,回收率达 89.6%,为后续提纯简化流程。

(2) 重选
重选适用于与石英密度差异显著的杂质(如云母、金红石)分离,常用设备包括摇床、螺旋溜槽、离心选矿机等。研究显示,重选 - 磁选联合工艺可将精矿中 TiO₂含量从 0.073% 降至 0.019%,去除率高达 73.97%,对关键杂质元素去除作用突出。
(3)磁选
磁选利用矿物磁导率差异分离磁性矿物,石英作为非磁性矿物,可通过磁选去除磁铁矿、赤铁矿等磁性杂质。干式磁选可将矿物中 Fe₂O₃含量从 20 μg/g 降至 2 μg/g,去除率达 90%;两段湿式高梯度强磁选(磁场强度 1.0 T 和 1.2 T)则能将石英精矿品位从 99.05% 提升至 99.82%,Fe₂O₃去除率达 71.7%。

浮选:分离石英与长石等难点杂质
浮选是分离石英与长石、云母的核心技术,通过调控矿物表面电化学特性及药剂作用实现分离,历经有氟有酸、无氟有酸、无氟无酸三个发展阶段。
(1) 氢氟酸法:传统成熟工艺
氢氟酸兼具 pH 调整剂和活化剂作用,在 pH 2~3 条件下,通过侵蚀 Si—O 键使长石表面 Al³⁺暴露,与 [SiF₆]²⁻形成稳定络合物,使长石荷负电,再经阳离子捕收剂静电吸附上浮。该法技术成熟,如 “一粗二扫一精” 闭路浮选可从锂辉石尾矿中分离石英与长石,长石精矿 K₂O、Na₂O 回收率分别达 98.03%、98.42%。但氢氟酸毒性强、设备腐蚀性大,限制其应用。
(2) 无氟有酸法:绿色升级方向
以强酸替代氢氟酸调控 pH 至 2~3,利用石英(零电点约 2)与长石的表面电性差异,通过胺类或阴阳离子组合捕收剂优先浮长石。例如,十八胺与十二烷基磺酸钠组合捕收剂可使长石与石英回收率相差 66%;草酸调整剂配合新型捕收剂经 “一粗五精” 浮选,可获 SiO₂含量 99.62%、回收率 92.78% 的石英精矿,环境友好性显著提升。
(3)无氟无酸法:环境友好新工艺
- 中性浮长石
:中性条件下,长石表面 Al³⁺活性位点与阴离子捕收剂形成稳定特性吸附,加阳离子捕收剂后形成疏水层上浮,而石英表面捕收剂易解吸,实现分离。 - 碱性浮石英
:碱性条件下通过 Mg²⁺、Ca²⁺等活化石英,烷基磺酸钠类捕收剂形成中性络合物增强疏水上浮。例如,pH 10 时以 CaCl₂为活化剂、DDA/NaOL 为捕收剂,可获 SiO₂含量 91.74% 的石英精矿,K₂O、Na₂O 含量分别低至 0.87%、0.24%。
酸浸:深度去除晶格与包裹体杂质
常规选矿难以去除晶格杂质、包裹体杂质及连生体,需通过酸浸进一步提纯。酸浸基于不同酸对杂质的溶解性差异,混酸效果优于单酸,常用酸包括盐酸、硫酸、氢氟酸、草酸、磷酸等。

(1)单酸浸出:针对性除杂
-
盐酸、硫酸主要与铁杂质(氧化铁)反应生成可溶性盐,高效除铁; -
氢氟酸可与石英及长石、云母反应,但其单酸使用会产生 AlF₃、CaF₂沉淀,引入新杂质; -
草酸通过螯合作用快速溶解铁薄膜,形成稳定络合盐; -
磷酸的(PO₄)³⁻对铁离子络合能力强,除铁效果优于草酸。
(2) 混酸浸出:优化除杂效率
混酸可解决单酸沉淀问题,例如含 HF 的混合酸能溶解 AlF₃、CaF₂沉淀,以离子形式去除,显著提升纯度。酸浸过程本质为固液反应,包括酸吸附、化学反应及产物扩散三步,混酸通过协同作用加速反应,深度去除微细粒包裹体杂质。
辅助提纯技术:提升效率与纯度
(1)超声波辅助酸浸
超声波的空化效应使酸液与石英充分混合,局部产生高压加速反应。试验表明,超声波辅助酸浸 20 min 即可达到常规酸浸 4 h 的效果,大幅缩短时间。
(2) 微波加热
微波内加热特性使石英中极性物质(如水、包裹体)优先升温,流体包裹体蒸发产生压力,使界面开裂暴露杂质。微波辅助可将浸出时间缩短一半,铁含量从 0.035% 降至 0.014%。

(3)氯化焙烧
高温下通入 Cl₂、HCl 等氯化剂,使晶格杂质迁移生成低熔沸点金属氯化盐挥发,同时脱除气液包裹体和羟基。例如,900 ℃下气态 Cl₂焙烧可将杂质总量从 29.4 μg/g 降至 24.6 μg/g,为超高纯石英制备提供支撑。
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