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国内外高纯石英砂加工提纯研究现状

国内外高纯石英砂加工提纯研究现状 石英产业
2025-08-19
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导读:高纯石英作为高端制造领域(如半导体、光伏等)的关键原材料,其纯度直接影响下游产品的性能。
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高纯石英作为高端制造领域(如半导体、光伏等)的关键原材料,其纯度直接影响下游产品的性能。天然石英矿中常伴生长石、云母、铁钛氧化物等杂质,需通过一系列提纯工艺将其加工为高纯石英砂。目前,高纯石英的提纯主要包括预处理、物理分选、浮选、酸浸及辅助提纯技术等环节,各环节协同作用以实现杂质的高效去除。
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预处理:奠定提纯基础

预处理是高纯石英提纯的首要环节,核心目标是实现石英与伴生矿物的初步解离,并为后续工艺提供粒度适宜的原料,同时避免二次污染。

(1)破碎 - 分级
破碎过程需确保石英与共生矿物充分解离,同时减少设备污染。传统破碎方法包括颚式破碎、辊式破碎,新型技术如高温煅烧破碎和高压脉冲电力粉碎也逐渐应用。其中,高压脉冲电气破碎可分离含量不足 1% 的微量杂质,破碎后颗粒呈球状且存在大量与内部包裹体相连的缝隙,为后续提纯创造有利条件。研磨介质优选锆球、玛瑙等低污染材料,降低铁、铝等杂质引入风险。
(2)磨矿分级
破碎后的磨矿分级需及时分离合格粒径产物,避免过磨。通过添加助磨剂可降低矿浆黏度,提升合格粒径产品产率。不同行业对石英粒度要求明确,例如半导体用石英坩埚原料需控制在 0.180~0.125 mm。实践表明,棒磨机中加药擦洗 - 分级预处理可将石英原矿 SiO₂含量从 98.78% 提升至 99.81%,Fe₂O₃、Al₂O₃去除率分别达 99.15%、86.49%,显著提升原料纯度。
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物理分选:精准分离显性杂质
物理分选依托矿物物理特性差异,有效分离石英与共生独立矿物,主要包括光电分选、重选和磁选技术。

(1) 光电分选

光电分选利用矿物表面光学特性差异实现粗选,对粗粒级矿物效果显著。例如,采用带式色选机对某金矿中的石英进行分选,可将石英含量从 25%~30% 富集至 99% 以上,回收率达 89.6%,为后续提纯简化流程。

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(2) 重选

重选适用于与石英密度差异显著的杂质(如云母、金红石)分离,常用设备包括摇床、螺旋溜槽、离心选矿机等。研究显示,重选 - 磁选联合工艺可将精矿中 TiO₂含量从 0.073% 降至 0.019%,去除率高达 73.97%,对关键杂质元素去除作用突出。

(3)磁选

磁选利用矿物磁导率差异分离磁性矿物,石英作为非磁性矿物,可通过磁选去除磁铁矿、赤铁矿等磁性杂质。干式磁选可将矿物中 Fe₂O₃含量从 20 μg/g 降至 2 μg/g,去除率达 90%;两段湿式高梯度强磁选(磁场强度 1.0 T 和 1.2 T)则能将石英精矿品位从 99.05% 提升至 99.82%,Fe₂O₃去除率达 71.7%。

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浮选:分离石英与长石等难点杂质

浮选是分离石英与长石、云母的核心技术,通过调控矿物表面电化学特性及药剂作用实现分离,历经有氟有酸、无氟有酸、无氟无酸三个发展阶段。

(1) 氢氟酸法:传统成熟工艺

氢氟酸兼具 pH 调整剂和活化剂作用,在 pH 2~3 条件下,通过侵蚀 Si—O 键使长石表面 Al³⁺暴露,与 [SiF₆]²⁻形成稳定络合物,使长石荷负电,再经阳离子捕收剂静电吸附上浮。该法技术成熟,如 “一粗二扫一精” 闭路浮选可从锂辉石尾矿中分离石英与长石,长石精矿 K₂O、Na₂O 回收率分别达 98.03%、98.42%。但氢氟酸毒性强、设备腐蚀性大,限制其应用。

(2) 无氟有酸法:绿色升级方向

以强酸替代氢氟酸调控 pH 至 2~3,利用石英(零电点约 2)与长石的表面电性差异,通过胺类或阴阳离子组合捕收剂优先浮长石。例如,十八胺与十二烷基磺酸钠组合捕收剂可使长石与石英回收率相差 66%;草酸调整剂配合新型捕收剂经 “一粗五精” 浮选,可获 SiO₂含量 99.62%、回收率 92.78% 的石英精矿,环境友好性显著提升。

(3)无氟无酸法:环境友好新工艺

  • 中性浮长石
    :中性条件下,长石表面 Al³⁺活性位点与阴离子捕收剂形成稳定特性吸附,加阳离子捕收剂后形成疏水层上浮,而石英表面捕收剂易解吸,实现分离。
  • 碱性浮石英
    :碱性条件下通过 Mg²⁺、Ca²⁺等活化石英,烷基磺酸钠类捕收剂形成中性络合物增强疏水上浮。例如,pH 10 时以 CaCl₂为活化剂、DDA/NaOL 为捕收剂,可获 SiO₂含量 91.74% 的石英精矿,K₂O、Na₂O 含量分别低至 0.87%、0.24%。
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酸浸:深度去除晶格与包裹体杂质

常规选矿难以去除晶格杂质、包裹体杂质及连生体,需通过酸浸进一步提纯。酸浸基于不同酸对杂质的溶解性差异,混酸效果优于单酸,常用酸包括盐酸、硫酸、氢氟酸、草酸、磷酸等。

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(1)单酸浸出:针对性除杂

  • 盐酸、硫酸主要与铁杂质(氧化铁)反应生成可溶性盐,高效除铁;
  • 氢氟酸可与石英及长石、云母反应,但其单酸使用会产生 AlF₃、CaF₂沉淀,引入新杂质;
  • 草酸通过螯合作用快速溶解铁薄膜,形成稳定络合盐;
  • 磷酸的(PO₄)³⁻对铁离子络合能力强,除铁效果优于草酸。

(2) 混酸浸出:优化除杂效率

混酸可解决单酸沉淀问题,例如含 HF 的混合酸能溶解 AlF₃、CaF₂沉淀,以离子形式去除,显著提升纯度。酸浸过程本质为固液反应,包括酸吸附、化学反应及产物扩散三步,混酸通过协同作用加速反应,深度去除微细粒包裹体杂质。

辅助提纯技术:提升效率与纯度

(1)超声波辅助酸浸

超声波的空化效应使酸液与石英充分混合,局部产生高压加速反应。试验表明,超声波辅助酸浸 20 min 即可达到常规酸浸 4 h 的效果,大幅缩短时间

(2) 微波加热

微波内加热特性使石英中极性物质(如水、包裹体)优先升温,流体包裹体蒸发产生压力,使界面开裂暴露杂质。微波辅助可将浸出时间缩短一半,铁含量从 0.035% 降至 0.014%。

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(3)氯化焙烧

高温下通入 Cl₂、HCl 等氯化剂,使晶格杂质迁移生成低熔沸点金属氯化盐挥发,同时脱除气液包裹体和羟基。例如,900 ℃下气态 Cl₂焙烧可将杂质总量从 29.4 μg/g 降至 24.6 μg/g,为超高纯石英制备提供支撑。


高纯石英提纯是多工艺协同的系统工程,预处理奠定基础,物理分选与浮选针对性分离显性及难点杂质,酸浸实现深度除杂,辅助技术进一步提升效率与纯度。未来,无氟化、高效化、绿色化将是高纯石英提纯技术的主要发展方向,以满足高端制造领域对超高纯度石英材料的需求。

来源:中国矿业杂志

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