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Angew Chem Int Ed∣蛋白笼介导的双金属级联催化反应

Angew Chem Int Ed∣蛋白笼介导的双金属级联催化反应 iSynFox
2023-04-29
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导读:作者构建了一个人工蛋白笼,其包含双金属标记的蛋白,可催化一个线性的、两步顺序级联反应。

“Angew Chem Int Ed∣蛋白笼介导的双金属级联催化反应”

         

文献信息:

         

Paul Ebensperger, Mariia Zmyslia, Philipp Lohner, Judith Braunreuther, Benedikt Deuringer, Anita Becherer, Regine Suss, Anna Fischer, and Claudia Jessen-Trefzer.

         

https://doi.org/10.1002/anie.202218413

         

Angew Chem Int Ed 影响因子16.823

         

         

         

背景介绍

         

在这里,作者构建了一个人工蛋白笼,其包含双金属标记的蛋白,可催化一个线性的、两步顺序级联反应。该人工蛋白笼(蛋白质衣壳)内,作者建立了镣催化的烯丙基氨基甲酸酯脱保护(allylcarbamate deprotection)和金催化的环合氢胺化(ring-closing hydroamination)级联反应,吲哚和phenanthridines的产率高达66%

此外,作者还发现,利用蛋白笼进行封装,可有效稳定金属催化剂活性,免受空气、蛋白质和细胞裂解液等的影响

         

         

         

         

图文解读


         

图1 本研究示意图

         

图中RuH:带有HaloTag配体的钌催化剂;Au3B:带有亲和素配体的金催化剂。

         

         

         

图2.在水溶液和含蛋白质溶液中的催化剂的催化活性筛选

         

(A)RuH催化图中S1底物活性的结果,金配合物Au3无活性。

(B)以苯胺衍生物I1为底物,筛选三种不同的金配合物作为催化剂的活性。

(C)所应用的TM配合物的结构。

         

         

         

图3 级联反应的前体底物(吲哚和phenanthridine/phenanthridium)的筛选

         

(A)两步一锅反应的示意图。

(B)在筛选中测试的分子结构。

(C)筛选结果。

         

         

         

图4.设计的蛋白结构的概述和特性

         

(A)异源表达蛋白的工程大肠杆菌的构建。

(B)异源表达的蛋白的电泳图。

(C)利用动态光散射(DLS)对Enc::Halo-cpMA测试的图谱。

(D)Enc::Halo-cpMA的扫描透射电镜图谱。

         

         

         

图5 标记Enc::Halo-cpMA

         

(A)分析标记结果的实验方案。

(B-D)通过天然PAGE和荧光凝胶扫描分析脉冲酶实验结果。

         

         

         

图6.纳米反应器Enc::Halo-cpMA*RuH*Au3B的催化活性

         

(A)催化反应的实验方案。

(B)以SMe6为反应底物,纳米反应器的催化活性。

         

         

         

图7.游离金属配合物与纳米反应器的催化活性的对比

         

(A)以SMe6为底物,不同催化剂的相对催化活性。

(B)不同催化剂生产产物PMe6的相对催化活性。

         

         

         

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