Water Research∣胞外聚合物维持CdS-希瓦氏菌生物杂合体,高效光还原六价铬
文献信息:

作者:Siyu Zhang, Changhao Li, Changdong Ke, Sijia Liu, Qian Yao, Weilin Huang, Zhi Dang, Chuling Guo
接收时间:2024年01月24日
https://doi.org/10.1038/s41467-021-24312-4
Water Research影响因子:11.4
背景介绍
在最新的《Water Research》期刊中,一项突破性研究展示了一种创新的光敏生物混合系统(Photosensitized biohybrid system,PBS),PBS通过结合半导体的光能捕获能力和细菌的催化活性,为生物修复技术的发展提供了巨大潜力。
在光照条件下,半导体如硫化镉(CdS)能够产生电子-空穴对,这些电子可以直接传递给细菌表面的膜蛋白,进而参与污染物的生物转化和降解过程。
六价铬是一种常见的水体污染物,对环境和人类健康构成严重威胁。传统的微生物修复技术在处理高浓度的Cr(VI)时,往往需要额外的有机电子供体,且处理效率较低。
研究人员构建了一个以Shewanella oneidensis(一种细菌)和CdS为主要成分的模型PBS,针对Cr(VI)作为目标污染物进行研究。实验结果表明,在无需额外电子供体的情况下,该系统能在90分钟内完全去除25 mg/L的Cr(VI)。这一成果主要归功于CdS和细菌在光电子转移过程中的协同效应。
为了提高PBS在光催化条件下的生物相容性,研究人员引入了细胞外多聚物(EPS)。EPS是细菌分泌的一种大分子混合物,能够在不利环境下保护细菌。实验发现,添加了额外的松散结合EPS(lbEPS)的PBS在连续五批处理周期中均能高效去除Cr(VI),而未添加EPS的PBS和添加紧密结合EPS(tbEPS)的PBS则分别只能维持三个周期。
通过EPS的包覆效应和猝灭效应,能够显著减少活性氧种(ROS)的积累,同时通过与镉(Cd)和铬(Cr)的螯合作用降低有毒金属的内化潜力,从而增强了细菌在光催化过程中的活性。
图文解读

图1:S. oneidensis-CdS、S. oneidensis-tbEPS-CdS和S. oneidensis-lbEPS-CdS 的表征
SEM图像(a)展示了不同生物混合系统中球形纳米粒子在细胞壁周围的分布情况,其中S. oneidensis-EPS-CdS系统中的细胞表面负载了更多的纳米粒子。
XRD谱图(b)证实了CdS在所有生物混合系统中的成功形成,并展示了它们的特征晶体结构。
UV-vis谱图显示了不同系统中CdS的吸收特性(c),其中EPS包覆的CdS显示出更宽的光学带隙(d)。
FTIR谱图(e)证实了EPS与CdS之间的配位作用,表明EPS分子可能通过氢氧基团参与了与CdS的结合。

图2. S. oneidensis-CdS在不同条件下的光催化Cr(VI)还原性能
时间曲线和伪一级动力学常数(a-d)展示了在光照条件下S. oneidensis-CdS生物混合系统对Cr(VI)的去除效率,以及与对照组(如无光照和热处理的生物混合系统)的比较。
不同基因缺失突变株的光催化性能揭示了外膜c型细胞色素(c-Cyts)在光驱动的Cr(VI)还原中的关键作用(e)。

图3. S. oneidensis-CdS生物混合系统的光催化稳定性
连续批次循环中的Cr(VI)去除性能显示了添加lbEPS的生物混合系统在五个连续循环中保持了高效的Cr(VI)去除能力(a)。
XPS分析证实了S. oneidensis-lbEPS-CdS系统中Cr(VI)的有效还原(b)。
DPV曲线(c)、光致发光光谱(d)和EPR谱(e)进一步揭示了EPS对CdS光生电荷重组动力学的影响。

图4. S. oneidensis-CdS生物混合系统在循环批次测试中的生物相容性
CLSM图像(a)显示了不同生物混合系统中细菌的活性随光催化循环次数的变化,其中lbEPS的添加显著提高了细菌的存活率。
DCFH-DA染色和MDA浓度测定(b-d)揭示了EPS在减少光催化过程中ROS积累和细胞膜损伤中的作用。

图5. EPS对生物混合系统中ROS和有毒金属的保护机制
EPR谱图(a)展示了不同生物混合系统中ROS的生成情况,其中lbEPS的添加显著减少了ROS的积累。
H2O2浓度(b)和Cr的空间分布(c)进一步证实了EPS在限制有毒金属内化和ROS清除中的保护作用。

图6 光催化反应过程中EPS的转化
EEM荧光光谱和FTIR谱图等(a-d)展示了光催化过程中EPS成分的变化,暗示了EPS中的多糖和腐殖质类物质可能参与了ROS的清除。
糖单体分析(e)显示了EPS中多糖的变化,这些多糖可能通过螯合金属离子来抑制ROS的活性。
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