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自支撑超高密度“原子级催化剂”的设计及应用

自支撑超高密度“原子级催化剂”的设计及应用 邃瞳科学云
2022-10-16
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导读:​本文首次提出了超高密度原子级催化剂(UHD ALCs)的概念,以生动描述非晶金属超薄纳米结构材料(AMUNMs),并对其潜在的结构优势、合成方法和近三年来的电催化应用进行了综述。

自张涛院士等人在2011年提出单原子催化剂SACs)的概念以来,设计在不同载体上的单原子金属催化剂已广泛应用于热催化、电催化、光催化等多相催化。为了满足大规模反应体系的需要,稳定载体表面的全孤立(或局部金属键合)金属原子形成超高表面密度的活性中心,对于最大限度地发挥单原子多相催化剂的工业潜力非常重要。如果单个金属原子能够在载体上达到超高的表面密度(每平方纳米> 5个原子),则可以大大提高催化材料的整体催化活性,这是由于相邻原子之间的协同催化效应(超高密度SACs https://doi.org/10.1002/sstr.202200041)。

新型非晶金属超薄纳米结构材料(AMUNMs)可以被视为一种潜在的超高密度(每平方纳米~10个原子)原子级催化剂(UHD ALCs)独立体系(包括0-D1-D2-D超薄纳米结构),可用于广泛的电化学转化应用(1所示)。超薄的纳米结构(单原子层或少原子层厚度)、远距离无序排列的原子结构(大量空位和微孔)和丰富的金属-非金属配位结构(超高密度配位原子结构)使AMUNMs具有较高的金属原子利用率、高的电催化效率和令人满意的稳定性。特别地,AMUNMs可以看作是一种新型的自支撑原子级催化剂体系。本文系统总结了AMUNMs在电催化方面的意义,并通过几个典型的研究案例分析了AMUNMs(UHD ALCs)的制备方法、结构表征和催化应用(论文信息:Amorphous metallic ultrathin nanostructures: A latent ultra-high-density atomic-level catalyst for electrochemical energy conversion, International Journal of Hydrogen Energy, DOI:10.1016/j.ijhydene.2022.06.049)。

图1 AMUNMs的不同维度结构。

AMUNMsUHD ALCs的结构转化涉及到介观纳米结构的调控和微观原子结构的优化,需要平衡多种关系才能获得完美的结果。在介观纳米尺度和微观原子尺度上开展材料设计构效关系的研究,加深对催化材料活性和稳定性的认识,确实是一项有意义的工作。非晶态催化材料的空位和多孔结构原子配位结构电子结构对电催化性能有重要影响。因此,我们建议对AMUNMs的结构转化与电催化效率进行因果分析,开展结构-活性关系”(即电催化效率与空位-原子-电子结构的关系)研究,以实现高催化活性和稳定性的UHD ALCs的功能调控。综合得出了电催化材料的科学理论和设计原则(2所示)

图2本文提出的从AMUNMs到UHD ALC设计原则及路线图。

本文首次提出了超高密度原子级催化剂(UHD ALCs)的概念,以生动描述非晶金属超薄纳米结构材料(AMUNMs),并对其潜在的结构优势、合成方法和近三年来的电催化应用进行了综述。显然,AMUNMs可以提供很多结构上的优势:(i)超薄的非晶态催化剂可以暴露更多的空位缺陷和不饱和配位键,这些通常被认为是催化反应的有效活性位点(最高原子效率);(ii)超薄非晶催化剂具有丰富的亚纳米微孔结构,可同时实现表面和体积的协同催化行为(内外催化效应);(iii)超薄非晶催化剂由于其电解-催化剂界面非常大,可以实现快速电化学全重建(快速电化学活化)。基于AMUNMsUHD ALCs是一种最新的、有前途的用于不同类型反应的电催化剂。

论文链接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0360319922026015


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