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最低成本的Solar-H₂制造技术——粉末光催化剂制取氢气

最低成本的Solar-H₂制造技术——粉末光催化剂制取氢气 邃瞳科学云
2022-07-26
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导读:正文共: 2691字 5图预计阅读时间: 7分钟为什么日本还要大力发展光催化全分解水制氢(二)最低成本的So

正文共: 2691字 5

预计阅读时间 7分钟

为什么日本还要大力发展光催化全分解水制氢(二)
最低成本的Solar-H2制造技术——粉末光催化制取氢气


电解水制取氢气和粉末光催化剂制取氢气,从来不是对立的氢气制造技术。两者都是构筑氢气社会必不可少(图1)。各种剩余电力通过电解水的方式,把能量储存在氢气中,实现对不稳定可再生能源的电力调节。在过去的报道中(点击进入),我们也报道日本的FH2R项目,该项目旨在通过调整电力系统的供需平衡,在不使用蓄电池的情况下,最大限度地利用输出波动较大的可再生能源,并建立清洁,低成本的制氢技术。



图1. 未来氢气社会构想图丨《エネルギー変換型光触媒》第1章第7页




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粉末光催化剂制取氢气是最低成本的Solar-H2制造技术
(该结论由日本ARPchem项目掌舵者濑户山的公开资料整理而成)


现阶段Solar-H2制造技术大概可以分为三类(注:确实有利用太阳热能的分解水技术,但是没有看到该技术的详细太阳能转化率资料,暂且不讨论。其原理可参照链接内容
①.太阳能电池(PV)+电解槽分解水制取氢气
②.光催化电极(光电极)分解水 (Honda-Fujishima那种)
③.粉末光催化剂分解水



②光催化电极(光电极)分解水  VS  ③粉末光催化剂分解水



ARPchem掌舵者濑户山他们从材料的能否大面积化(高功率)的观点对比了②.光催化电极(光电极)和③.粉末光催化剂(图2),统计了近40年来光电极分解水的输出功率(通过氢气生成量的换算)。得出了以下结论。
  1. 1.    光电极分解水虽然STH值很高,但是高效率的电极制作,依托于半导体工程(高真空,高成本靶材等),很难实现低成本大面积化。
  2. 2.    光催化电极的分解水活性和大面积化的难易程度呈现trade-off关系。
  3. 3.    经历了40年的研究,其输出功率尚未超过100W。

图2. 各种高效率光电极分解水输出功率和100m2试验田对比图


然而,利用Al doped SrTiO3的光催化粉末制作的100m2试验田,其输出功率已经有几十KW(指的是分解出氢气转换为电力的功率),未来如果STH(太阳能氢能转换率)突破了10%,那么100m2,1000KW(输出功率)的试验田将成为现实。所以,光催化粉末的优势,尤其是在低成本大面积化的方面更胜一筹。


光催化电极的研究可为粉末材料提供重要的物理数据。基于Tandem(p-n)型光电极全分解水在ARPchem第一个十年末,实现了STH10%的突破(链接视频,2:05处),为其在粉末Z-scheme体系中的拓展,以及材料的理论极限提供了重要数据支撑。虽然STH突破10%的论文目前没有公开,但是有类似的公开论文。(https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201812081)。


那么PV+电解槽和光催化粉末比又如何呢?



太阳能电池(PV)+电解槽分解水制取氢气 VS

③粉末光催化剂分解水的对比



不可逃避的电力成本


太阳能电池(PV)+电解槽分解水制取氢气的过程,是首先把太阳能转化为电力,再通过电极表面的催化剂实现水的分解,所以其过程可以概括为:
太阳光 → 电能 → 化学能


粉末光催化剂分解水,简单地说就是把太阳能电池和电解槽实现了一体化,在几百纳米到数微米的材料表面(助催化剂)发生了从太阳能的吸收到分解水的反应。其过程为:
太阳光→化学能



那么这个电解水过程中,电能消耗究竟是多少呢?我们来计算下

1个电子的电荷量=1.6×10-19 C

法拉第常数(1mol的电荷量)= 9.65×104C/mol

2H+ +2e-→H2

1C(库伦)× 1秒=1A

电解水所需要最小电压按照1.5V来计算,那么电解1kg氢气需要消耗多少能量?

1kg中氢气的摩尔数=1000g÷2g/mol=500mol

还原1kg水需要的电荷量=500mol×9.65×104C/mol×2=9.65×107C

其所需要的电能大概为40KWh(图3的资料上的计算多少有误)。

结论是,实际大概在55KWh左右(图3)。


图3. 电分解水的成本计算以及和通过液化气制取氢气的成本对比



在日本,太阳能电力的成本价在8¥/KWh,仅仅是电费这块儿的成本就有440¥/Kg H2左右。(¥这里表示日元
另外一方面,利用液化气制取氢气的成本大概在160/kg·H2

所以在日本利用光伏加电解水大量制取氢气,仅电费的成本就很难和化石燃料进行市场竞争。除非政府政策干预等


那么问题来了,如果太阳能电池板的成本极低,在电费极其便宜的中东地带其是否具有经济性呢?
濑户山他们给出来的结论是,除非电价能达到1.5¥/KWh,不然是没有经济性可言的。除此之外,电力输入,输出,以及蓄电的设备都将从LCA(1)的角度来考验光伏分解水的综合性能(图4,利用剩余电力分解水成本概算图,其中强调了蓄电池的成本)。

图4. 利用剩余电力分解水成本概算图

https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2018.11.119




注1:LCA(引用自维基百科)

生命周期评估(英语:Life-cycle assessment,LCA;)系指分析评估一项产品从生产、使用到废弃或回收再利用等不同阶段所造成的环境冲击。例如:产品或技术的生命周期是指从摇篮到坟墓(英语:Cradle-to-grave)的整个时期,涵盖了原物料的取得及处理,产品制造、运输、使用和维护,到最收回或是终处置阶段。

生命周期评估会条列出所有产品相关产业(如:制造、使用及服务)中使用的能源和材料,并计算出对环境的排放量,进而评估可能对环境的影响。最终目的是为了记录并改善产品对环境的负面影响。

这里所谓的环境冲击,包括能源使用、资源的耗用、污染排放等。




总之,在日本ARPchem看来,光催化分解水是有望打破成本壁垒,成为最廉价的分解水制氢技术(图5),有望超过化石燃料。

图5. 利用各种技术制造Solar-H2的成本预测

引用:《光触媒/光半導体を利用した人工光合成―最先端科学から実装技術への発展を目指して》 监修 堂免 一成; 瀬戸山 亨,第四章,194页。

备注:氢气制造的成本排除了运输,储存;以单一氢气制造的unit计算。

STH=10%时,AM=1.5的太阳光,氢气生产速度相当于4.3kg/m2

该计算参考资料:PV challenge(NEDO),PEC Report(DOE),电解水(电中研报告书),还有一部分AIST资料整理而成。

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