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昆士兰科技大学许景三课题组ACS AMI:1分钟合成超分子水凝胶

昆士兰科技大学许景三课题组ACS AMI:1分钟合成超分子水凝胶 邃瞳科学云
2020-11-23
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导读:利用氨水对一种超分子纤维生长过程的促进作用,在1分钟内使反应体系凝胶化,并由此得到一种超轻且具有弹性超分子气凝胶材料。

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第一作者:孟鹏(澳大利亚昆士兰科技大学)
通讯作者:许景三(澳大利亚昆士兰科技大学)
通讯单位:澳大利亚昆士兰科技大学
论文DOI10.1021/acsami.0c16009



全文速览

利用氨水对一种超分子纤维生长过程的促进作用,在1分钟内使反应体系凝胶化,并由此得到一种超轻且具有弹性超分子气凝胶材料。



背景介绍

合成超分子凝胶常见的方法是溶胶/溶液-凝胶法:热力学较稳定的溶胶/溶液在经过一定刺激(加入引发剂,降温等)后会逐渐凝胶化。由于凝胶化的过程可持续几小时到几天,因此不稳定的大颗粒悬浮物通常需要先被过滤清理干净以得到均匀的凝胶体。从不稳定的悬浮液直接制备凝胶的体系鲜有报道。



研究出发点

作者开发出一个从三聚氰胺-三聚氰酸(CAM)超分子颗粒的悬浮液快速(1分钟内)得到水凝胶的超分子体系。经过简单的冷冻干燥,得到一个超轻(仅为空气密度的4倍)且有弹性的超分子气凝胶材料。研究还发现,该凝胶化体系对反应过程中外在物质相对不敏感,因此可以通过加入其他物质到对水凝胶/气凝胶进行功能化改性。




图文解析

材料合成与表征

1:凝胶化过程以及相对应的气凝胶展示及表征

作者预先制备好三聚氰胺-三聚氰酸(CAM)超分子颗粒的悬浮液:将同浓度(20 mM)的三聚氰胺和三聚氰酸溶液等体积(各0.5 mL)混合均匀。然后往悬浮液中加入0.2 mL的氨水(10 wt%)。摇晃均匀后,直接加入1 mL 硝酸银溶液(20 mM)。静置一分钟后体系便会凝胶化。通过简单的冷冻干燥,去掉溶剂水即可得到其水凝胶骨架(气凝胶)。该气凝胶具有超低的体密度(~4.8 mg/cm3),大约是空气密度(1.18 mg/cm3, 25 )的4倍。气凝胶内部呈疏松多孔状,由一种超长(单根纤维长度可达1 mm)的超分子纤维CAM-Ag组成。



反应机理

2:凝胶化过程示意图
反应体系内的CAMAg+初始摩尔比为12,恰好能完全反应生成CAM-Ag纤维。已知Ag+CAM反应生成CAM-Ag纤维过程会释放氢离子,使反应体系酸化,从而阻碍反应进一步发生(参考文献1)。氨水的加入一方面为了中和氢离子,从而为CAM-Ag纤维的成长提供一个良好的环境,另一方面,氨具有强大的氢键形成能力,有助于CAM-Ag纤维网络骨架中水分子的锁定,从而提高水凝胶的稳定性。



气凝胶的功能化

3:气凝胶吸附对常见有机溶剂的吸附量
由于其超低的体密度,气凝胶材料能吸收超过其自身体重100倍的有机溶剂,如环己烷,丙酮,乙醇,硅油等。吸收了有机溶剂后的气凝胶材料仍能保持其原始形状,易于取出,有利于油水分离。
4:气凝胶机械性能表征
气凝胶材料还具有弹性,压缩实验表明气凝胶在被压缩到50%时负荷卸载后仍能恢复到原状而不影响其机械性质。气凝胶的弹性来自于组成其结构的具有一定弯曲性能CAM-Ag纤维。
5:利用凝胶化过程的相容性对气凝胶材料功能化
利用快速凝胶化的特点,加入其他物质(离子如Cu2+Zn2+,固体颗粒如氮化碳PCNAl2O3,染料如甲基橙和亚甲基蓝)可以对最后形成的气凝胶进行功能改性。以加入PCN为例,PCN-气凝胶具有PCN的荧光特性,更优异的机械性能(其弹性模量是原始的气凝胶2.9倍)。PCN-气凝胶还可作为光催化剂将CAM-Ag纤维里面的Ag+还原成Ag纳米颗粒。



总结与展望

作者开发了一种新的凝胶化体系:从不稳定的悬浮液中直接制备稳定的水凝胶。利用氨水的促进作用,将CAMAg+反应生成CAM-Ag纤维的过程缩短到1分钟内,从而使反应体系凝胶化。该工作为水凝胶/气凝胶材料的制备提供新的方法和思路。



作者介绍
 

许景三,昆士兰科技学大学物理与化学系副教授。2013年于中科院上海硅酸盐研究所取得博士学位,20132016年在德国马普胶体与界面研究所工作,后就职于昆士兰科技学大学。主要研究领域为胶体与界面,太阳能燃料转化,超分子化学等。



参考文献

[1] Meng, P.; Brock, A.; Xu, Y.; Han, C.; Chen, S.; Yan, C.; McMurtrie, J.; Xu, J., Crystal Transformation from the Incorporation of Coordinate Bonds into a Hydrogen-Bonded Network Yields Robust Free-Standing Supramolecular Membranes. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142 (1), 479-486.


[2] Meng, P.; Xu, Y.; Yan, C.; Xu, J., One-Minute Synthesis of a Supramolecular Hydrogel from Suspension-Gel Transition and the Derived Crystalline, Elastic and Photoactive Aerogels. ACS Applied Materials & Interface 2020. https://doi.org/10.1021/acsami.0c16009



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