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Nat. Commun.:光催化烯烃Z/E异构化“解锁”轴手性烯烃立体特异性转化

Nat. Commun.:光催化烯烃Z/E异构化“解锁”轴手性烯烃立体特异性转化 邃瞳科学云
2024-04-19
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导读:本文报道了通过不对称烯丙基取代异构化,然后通过三重态能量转移光催化进行Z / E异构化,对四取代烯烃类似物进行天体选择性合成。


烯烃作为一类基础结构单元,广泛存在于各类生物活性分子以及药物分子中。然而,四取代烯烃的Z/E立体选择性合成在有机化学领域仍具挑战。近年来,轴手性烯烃作为有机化学领域研究的热点方向之一备受关注,科研人员已开发出多种策略用于此类化合物的构建,然而尽管如此,如何立体发散性合成轴手性烯烃仍未见报道。


基于此背景,南京理工大学何英教授课题组基于其开发的不对称烯丙基取代异构化策略(简写:AASI(例:JACS, 2021, 143, 10686; ACIE, 2022, 61, e202210456; ACIE, 2023, 62, e202310320; CS, 2020,11, 10119; CRPS, 2022, 3, 101005),结合光催化Z/E烯烃异构化,高效实现了四取代轴手性烯烃的立体发散性合成。近期,相应成果发表于Nat. Commun. 2024, 15, 3254。南京理工大学何英教授本文通讯作者,南京理工大学2019级博士研究生王杰2022级博士研究生顾军为本文共同第一作者。

图1 四取代轴手性烯烃的立体发散性合成设计思路


值得一提的是,虽然烯烃的Z/E异构化已经实现了一个世纪,但本文首次揭示了光催化烯烃Z/E异构化过程中轴手性立体特异性转化的奥秘。另外通过AASI策略与光催化相结合,首次实现了轴手性烯烃的立体发散性合成。相信这种策略在未来将会被运用到更多轴手性烯烃的立体发散性合成中。

该工作得到了国家自然科学基金,江苏省优秀青年基金的大力支持。

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