第一作者:朱崇绘、梁彧
通讯作者:杨明辉
通讯单位:大连理工大学环境学院
论文DOI:https://doi.org/10.1021/acs.est.5c03591
工业化和城市化的加速,使废水中硫酸盐浓度不断攀升,不仅引发酸化和生态破坏,还通过微生物作用释放出有毒恶臭的硫化氢(H2S)。传统检测手段虽灵敏,但依赖实验室分析,无法实现实时监测。为突破这一瓶颈,大连理工大学环境学院杨明辉教授团队开发了一种基于Pt/CrWN2材料的电化学气体传感器。该材料凭借优异的导电性和表面稳定性,有效抑制Pt团聚并显著增强抗湿性,使传感器在复杂废水环境中仍可稳定运行长达90天。实验结果显示,传感器可在3.6秒内完成响应,检测限低至50 ppb,并在污水和实际排口测试中与国家标准方法高度一致(准确率达93%)。这项研究为废水中硫化氢气体的便携式、实时监测提供了全新思路,有望推动智慧水务与环境治理的智能化发展。
随着工业和城市的扩张,污水中的硫酸盐含量越来越高。在微生物的作用下,这些硫酸盐会被“还原”成硫化氢(H2S)气体。H2S 不仅有剧烈的臭鸡蛋味,还具有很强的毒性和腐蚀性。但在环境监测中,它的意义远不止于“难闻”——H2S 的排放量其实可以作为硫化物污染水平的有效间接指标。换句话说,监测空气中H2S的浓度,就像给污水系统装上了一只“嗅觉灵敏的鼻子”,能实时判断水里硫化物的变化情况。传统方法(比如荧光探针、紫外分光)虽然精度高,但需要繁琐的采样和实验室操作,响应慢,不适合动态监控。相比之下,基于质子交换膜(PEM)的燃料电池气体传感器因低能耗、室温工作和便携化优势,被认为是实时监测H2S气体的有力工具之一。
(1) 首次将 CrWN2金属氮化物用作 Pt 催化剂载体,凭借优异导电性和氮相关缺陷,有效抑制 Pt 纳米颗粒团聚,显著提升了气体吸附与抗湿性能。
(2) 构建的 Pt/CrWN2电化学传感器在检测 H2S时表现出超快响应/恢复(3.6/3.5 s)、低检测限(50 ppb)、长效稳定(90 天)和优异选择性,远超传统 Pt/C 传感器。
(3) 结合便携式监测平台,传感器在污水样品与现场排口中实现了实时监测,结果与国家标准方法高度一致(准确率达 93%),展现了面向智慧水务的应用潜力。
图1. 传感器构建与材料表征。(a)燃料电池型H2S气体传感器示意;(b)不同合成温度下CrWN2材料的XRD谱图;(c) Pt/CrWN2和 CrWN2的XRD谱图;(d) Pt/C 和 Pt/CrWN2的XPS光谱;(e) Pt/CrWN2的SEM和EDX谱图。(f) 智能传感器件照片。
图2. 传感器性能。(a) 传感器对50 ppm气体的选择性;(b) Pt/CrWN2传感器对1-100 ppm H2S响应-恢复曲线;(c) Pt/CrWN2传感器的响应电流与气体浓度之间的关系;(d) Pt/CrWN2传感器的重复性;(e)传感器的响应-恢复时间对比;(f)传感器制备工艺重复性。(g) Pt/C 和 Pt/CrWN2传感器90天的长期稳定性测试;(h)Pt/Pt/CrWN2气体传感器在不同湿度水平下对50 ppm H2S的响应-恢复曲线;(i)H2S传感器性能比较。
图3. 传感器敏感机制。(a)Pt 4f和(b)S 2p吸附H2S后的高分辨率XPS光谱;(c)Pt/CrWN2材料吸附H2S后的原位FT-IR光谱;(d)Pt/CrWN2优化后的H2S 吸附结构模型;(e) 四种材料的吸附能和电荷转移图;(f) Pt/CrN、Pt/WN 和 Pt/CrWN2的态密度。
图4. 实际应用测试。(a)废水测试图示意图;(b)浓度、距离与响应值关系图;(c)硫离子浓度与响应电流及对应H2S浓度关系图;(d)距离与响应电流及对应H2S浓度关系图;(e)电路硬件逻辑框图;(f)实验室和(g)湖泊实际监测数据;(h)人工湖不同位置H2S浓度。
这项工作提出了一种兼具灵敏度、稳定性与抗干扰性的电化学气体传感新平台,展示了Pt/CrWN2材料在复杂污水环境下的应用潜力。相比传统方法,该传感器具备低成本、便携化、实时监测等优势,有望广泛应用于污水处理厂、工业废水排放监控乃至智慧水务系统。未来,研究团队预计将进一步推动其微型化、多气体检测阵列化及与物联网结合,从而实现环境监测的全面智能化与高效化。
Chonghui Zhu,# Yu Liang,# Chenshuai Han, Zhaorui Zhang, Huashuai Hu, and Minghui Yang*. Portable Real-Time Detection of Hydrogen Sulfide in Wastewater Using a Pt/CrWN2‑Based Electrochemical Sensor.Environ. Sci. Technol. 2025.
https://doi.org/10.1021/acs.est.5c03591
通讯作者:杨明辉,大连理工大学教授、博士生导师,英国皇家化学会会士(Fellow of Royal Society of Chemistry, FRSC),先后在英国利物浦大学化学系获得学士、硕士学位,2010年在英国爱丁堡大学化学系获得博士学位。2010 - 2014年在美国康奈尔大学化学系从事固体功能材料研究工作。2013年12月以国家海外高层次人才引进计划(青年项目)回国工作。2014年获得辽宁省百千万工程人才计划(万人层次),2015年获得中国科学院沈阳分院优秀青年科学家,2016年获得浙江省海外高层次人才引进计划支持,2017年获得宁波市领军拔尖人才(第一层次),作为项目负责人获得宁波市3315创新团队B类支持,2019年获得浙江省杰出青年基金支持,并同年入选英国皇家化学会会士(FRSC),2025年获得国家青年科学基金A类项目(原国家杰出青年基金)支持。主持国家自然基金面上项目(3项)、参与国家重点研发计划项目(1项)、主持中科院STS重点部署子课题项目(1项)。科研工作主要集中在固体功能材料的设计、合成、晶体结构解析,形貌控制和应用研究,以及相关材料在传感器和环境催化领域的应用研究。代表工作包括发现氮、氧在固体材料中的cis排列,固相分离法制备介孔氮化物和金属氮(氧)化物在催化和传感等方面的应用。以通讯或第一作者在Sci. Adv., Nat. Mater., Nat. Chem., Nat. Commun., Angew. Chem., JACS, Adv. Mater., CSR等期刊上发表文章289篇,申请专利70余项,H因子60,5年内引用11727次。
课题组网站
http://faculty.dlut.edu.cn/yangminghui/zh_CN/index.htm
https://www.ameclab.com
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