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浅谈老企业含氰电镀废水的处理
本文摘自《山西化工》2021年NO.6
作者:朱 林, 张亚甜, 刘 聪, 张 雷, 梁 阔
摘要:介绍了某军工老企业含氰电镀废水处理长期存在的问题,提出结合现场地实际情况,采用“两级破 氰+金属离子捕集+固液分离”工艺对原有处理系统进行改造,实现处理系统的自动运行和废水的达标排放。
1.基本概况
某军工企业含氰电镀废水一直采用一段人工加药破氰方式进行处理,存在破氰不完整、劳动强度大、废水中金属离子不能有效处理等问题。
目前,含氰废水的处理应用最广泛的依然是碱 性氯化法。碱性氯化法是指在碱性条件下采用氯系氧化剂将氰化物氧化破坏而除去的方法。氯系氧化剂中采用较多的为次氯酸钠,次氯酸钠可以市售,也可电解氯化钠产生。
随着企业对环境保护要求的不断提高和工艺水平进步,2018年,公司对现有一级人工破氰工艺进行改造,采用两级破氰工艺,在破氰后端增加了金属离子捕集、斜管沉淀和纤维过滤单元,并采用自动运行方式,改造后的系统出水实现了污染物的达标排放,大大减轻了操作者的劳动强度。
2.含氰电镀废水的水质特点
含氰电镀废水主要包括氰化镀锌、氰化镀铜和氰化镀镉等工艺过程中产生的漂洗废水和由此产生的含氰地面散水。废水水质情况见表1。

3.废水处理系统设计
3.1废水处理系统处理能力
改造前含氰电镀每年产生量约1400m3,考虑生产任务的变化,改造时设计按年处理2100m3 废水考虑,处理系统设计处理能力2m3/h。
3.2废水处理系统组成
废水处理系统由两段破氰单元、金属离子去除单元、固液分离单元、过滤单元、投药单元和自动控制系统单元六部分组成。
3.3废水处理系统工作原理与处理流程
氰化电镀生产线排放的含氰废水(包括含氰地 面散水)集中收集至室外含氰废水调节池,通过废水提升泵送入含氰废水处理系统,一段破氰反应将pH值调整在大于11,投加次氯酸钠,反应终点ORP控制300mv;二段破氰反应将pH值调整在7.5左右,投加次氯酸钠,反应终点ORP控制在600mv~650mv。破氰的同时,废水中络合的金属离子也发生沉淀反应,考虑镉离子和锌离子的特殊性,在破氰后投加金属离子捕集剂(简称DTC),使废水中的金属离子在偏中性条件下完成沉淀反应,捕集剂的投加量通过ORP实现自动控制。出水通过絮凝、助凝 和沉淀作用完成固液分离,上清液再通过纤维过滤器进行过滤,水质取样检测合格后,通过废水泵排入厂电镀综合废水处理系统。 固液分离产生的污泥通过厢式压滤机压滤形成 泥饼后装桶,压滤水返回调节池;为保证系统的稳定达标排放,系统设置了不合格回流系统,即当检测出水水质超标时,关闭出水阀,同时自动开启回流阀, 将超标废水返回调节池。
改造后的系统反应方程式如下:
一段反应方程式见式(1)~(5)。

二段反应方程式见式(6)、(7)。

金属离子捕集剂(DTC)的作用:
DTC是一种长链高分子,含有大量极性基,极性基中的硫离子带负电,易极化变形产生负电场,捕捉阳离子,同时趋向成键,生成难溶的二硫代氨基甲酸盐(DTC盐)而析出,如离子键DTC-Cu、 DTC-Zn等。含氰电镀废水处理工艺流程见图1。

3.4含氰电镀废水处理系统主要设备配置
含氰电镀废水处理系统主要设备配置见表二。


4.废水处理系统控制功能
废水处理水量采用流量计计量;酸碱、氧化剂、
金属离子捕集剂的投加量采用pH计、ORP和调节阀等自动控制;调节池、加药罐液位采用超声波液位控制。所有运行控制参数传输至电脑控制界面。
控制系统分操作间电脑界面自动控制和现场手动控制两种模式,并具有自动保护功能。
根据生产特点,系统设置故障报警功能,包括:废水调节池超高水位报警,信号传至生产工段办公室;加 药系统缺药报警、各泵体泵口电磁阀、不合格废水回流 电磁阀故障报警等,信号传输至电脑控制界面。
含氰废水的正常操作运行在操作间电脑控制台完成,电脑控制界面包括以下内容:
1)含氰废水处理工艺流程界面,带各环节操作按钮,可实时显示各环节工作状态。
2)液位显示系统,可实时显示废水调节池、加 药罐、次氯酸钠储存鑵液位高低。
3)数据设定与显示系统,实现流量、pH值、ORP参数的设定与实时显示。
4)故障报警系统,实现各泵体、电磁阀故障报警和加药罐缺药报警等。
5)历史数据查询系统,查询系统某日运行处理水量、累计处理水量等。
5.运行效果分析
含氰电镀废水处理系统排水执行《水污染物综合排放标准》(DB 11/307-2013),近3年废水处理后检测数值见表3。
从表3中可以看出,处理后的含氰电镀废水中各项污染物均达标。

6.结语
随着国家对废水排放要求的不断提高,选择合理、有效的废水处理方法是实现电镀废水达标排放的基本要求。相信在各级生态环境主管部门的关怀和企业的共同努力下,各类工业生产中生产的废水污染物一定能得到有效的处理,为职工创造良好的生产环境,履行企业应尽的社会职责。
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