
新的一天,我们聊聊透明PP的话题吧
谁叫2013年中国透明PP消费量约在70万吨,到2016年中国透明PP消费量就提升约至120万吨了呢!


喏,有图有真相~~看卓创资讯对2015年至今国内聚丙烯透明料的生产情况的分析显示,国内透明料平均生产比例占比约为3%左右,2015年到2017年呈现小幅度增长趋势。
通过对聚丙烯(PP)进行增透改性使其球晶极度细化且非常均一,可以明显提升其光泽度和透明度,同时维卡软化点、结晶温度以及刚性得到相应改善。

PP增透改性后,其效果与聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)等常用透明树脂相当。应用领域可以扩展到玩具、包装材料、医疗机械、工业零部件等方面。
上游:主要来源于石化企业及合资企业,煤化工企业尚无涉及。进口货源主要来自韩国。
透明料主要生产企业
台塑宁波、燕山石化、齐鲁石化、上海石化、镇海炼化、茂名石化、中韩石化、独山子石化、中原石化、兰州石化、徐州海天、辽通化工
下游:主要应用于注射成型,中空成型,热成型以及注-拉-吹成型等领域。

在全球范围内,透明PP应用的最多的为通用储存容器和食品容器,均占到了22%;其次,杯盖等产品也占到20%;挤压吹塑成型制品占8%,其他占28%。在我国,透明PP应用主要在以上几个方面,并且以不同区域呈现不同特点。
国内于20世纪90年代开始研究和开发透明PP树脂,起步相对国外较晚。
国内在透明PP产品的种类和市场消费量以及相关工艺技术的研究和开发方面与国外公司仍具有较大的差距。
国内生产企业名称 |
透明料典型牌号 |
燕山石化 |
B4902、K4912、B4808、K4818、K4808、T4802、B4818、K4902、K4925、K4930 |
齐鲁石化 |
QPT91N、QCT20N、QPT93N、EP2X32G |
上海石化 |
E980BHF、M1500B、GM750E、M250E、M800E、M800EX、GM1600E、M1600E、M450E、M250T、M850B、M1200B |
上海赛科 |
K4912、K4812、K2925、K2328 |
镇海炼化 |
M26ET、M19ET |
台塑宁波 |
5090T、5250T、1450T、5200XT |
徐州海天 |
RP340R |
中原石化 |
PPR-MT20 |
中韩石化 |
M150N、M080N、GA260R |
茂名石化 |
HC9012M、HT9025NX、UT8012M、PPR-MT40S、PPR-MT18S、PPB-MT25S、PPR-MT12S、PPB-MT08S |
中海壳牌 |
RP340R、RP340N |
兰州石化 |
RP340R |
独山子石化 |
A180TM、E022T、MP105T、MP180T |
辽宁华锦 |
RP344MK、RP344PK、RP344RK、EP2S12B、EP2S30B、EP2S29B、EP2X49GA、EP2YX29GA、EP2Z29G、RP1085 |
燕山石化透明PP产品
早期用添加透明成核剂方法开发透明PP产品,有K4808,K4818,K4902等牌号,主要可以应用于热成型,注塑等领域。
另外还有2种专用料B4902,B4808,用于制作PP输液瓶,具有成瓶率高,加工性能优良的综合性能。
目前,燕山石化又推出了2个牌号分别为K4925,K4930的高流动医用透明PP产品,采用丙烯与乙烯无规共聚技术和造粒过程添加透明成核剂的生产路线,得到的产品透明性好,综合性能优良,无气味,熔体流动速率稳定,性能可以达到同类进口产品的水平。
上海石化透明PP产品
早期的透明PP主要牌号有M250T,M250E,M450E,M800E,M1200E,M3000E;
后期,该公司又成功开发了丙烯/丁烯无规共聚透明PP系列新产品M850B,M1200B等。测试及评价结果显示,不仅产品中正己烷的含量很低,而且实现了产品透明性,韧性及刚性的平衡。另外,该透明PP树脂的卫生安全档次也得到了提升,因此在医疗用品和食品接触包装领域具有明显优势。
齐鲁石化透明PP产品
采用美利肯最新一代的透明成核剂的Millad NX8000开发出2种新型透明PP树脂QPT91N和QPT93N,2种产品均拥有卓越的美观性、透明性、加工稳定性和优异的品质。
其中,QPT91N的MFR为为30g /10min,是国内市场上第一种通过氢调法商业化的高熔体流动速率透明PP,并且其生产过程中未添加任何过氧化物,因此相比使用过氧化物的产品,黄色指数和气味均低很多,可应用于大型食品容器和贮藏容器等领域。
兰州石化透明PP产品
开发出了无规共聚透明PP专用料RP340R,并且成功在其110kg/a的PP装置上进行了工业化生产。该新品可以在较宽的温度范围内进行加工,不存在泛黄,光泽性差,有气味等问题,可以取代PS应用于热成型PP食品包装容器,产品的熔体流动速率、弯曲模量、冲击强度均优于同类产品。
中国石化透明PP产品
中国石化茂名分公司联合中国石化北京化工研究院开发了高抗冲耐低温透明PP专用料PPBMT25-S,该产品同时具有高透明性和耐低温抗冲击性能,弥补了一般透明PP在低温条件下抗冲击性能不足的特性,因此可以广泛地应用于生产低温食品包装,耐低温保鲜盒等透明塑料制品。

BP阿莫科公司与美国美利肯公司合作
BP阿莫科公司与美国美利肯公司合作,利用Millad 3988透明成核剂推出了Acclear系列透明PP树脂。其中,牌号8649X透明PP的熔体流动速率(MFR)为23g/ 10min,透明性能接近透明PET树脂,可以应用于生产注-拉-吹成型PP瓶;而牌号8940X透明PP为高流动性树脂,其MFR达到55g/ 10min,可用于高速注射成型生产光盘盒,磁带盒,食品容器以及其他硬包装材料。该系列是透明性能最好且最早商品化的透明PP产品之一。
01
采用Z-N催化剂生产无规共聚透明PP
无规共聚PP透光率可超过94%,基本上接近PS的透明性。现阶段,世界上透明PP的生产有60%以上采用的是第4代Z-N催化剂和第3代超高活性Z-N 催化剂,其中包括Himont公司的FT-4S、GF-2A、UDC-104催化剂,三井油化公司的TK-Ⅱ催化剂,Amoco公司的CD催化剂以及Shell公司的SHAC催化剂。这些催化剂不仅具有高定向能力和高活性的特性,而且能够在聚合中控制粒子的形态,具有反应器颗粒技术的特点,对生产无规共聚高透明PP非常有利。当前大部分PP聚合工艺均可以使用Z-N 催化剂直接生产无规共聚透明PP,比如Hypol本体工艺、Spheripol本体工艺、Novolen气相工艺、Unipol气相工艺以及BP-Amoco气相工艺等。
2
采用茂金属催化剂生产透明PP
无规共聚透明PP结晶度降低,所形成的产品往往刚性会发生下降。为了解决该问题,国外公司成功开发了新型茂金属催化剂,可以很好地从结构上控制PP的聚合,所得到的等规PP具有非常好的透明性。技术有:ExxonMobil公司的Univation(Exxpol/Unipol)技术、Basell公司的Spheripol和Metocene技术、Dow/UCC的Unipol技术、Borealis公司的Borecene技术、BP公司的Innovene技术等都可以采用茂金属催化剂技术生产等规透明PP。目前,茂金属/单活性中心催化剂技术制得的PP,其透明性能是最好的。
3
在PP树脂中添加成核剂对PP增透改性
在普通PP树脂中添加透明成核剂使PP达到高性能化和高透明化是目前最常用、最活跃的改性方法。成核剂典型生产公司机构有:有美利肯、新日本理化公司、日本EC化学公司、日本三井东亚、山西省化工研究所。
4
共混法对PP增透改性
添加的共混物发挥异相成核和降低结晶晶体尺寸的作用。例如,将PP、三元乙丙橡胶(EDPM)和低密度聚乙烯(LDPE)三者共混在一起,不仅可以改善PP的透明性,同时还提高了其耐冲击性能。此外,与只添加松香型成核剂相比,将松香型成核剂和少量的LDPE一起加入到PP树脂中可以大幅提高PP的结晶速率,得到的球晶晶体不但尺寸更小,而且分布也更加均一,所以进一步地提高了PP的透明性。但是,通过共混法来增透PP树脂具有较大的局限性。所以目前针对该方法所进行的研究较少,发展速度相对较缓慢。
有待思考的问题
1、加快透明成核剂的研究和开发,国内高性能透明成核剂不论在数量、品种还是质量上,都很难满足透明PP发展的需求,必须加强成核剂的研发,进而降低成核剂的添加成本。
2、加强无规共聚透明PP树脂的开发,该类透明PP产品市场前景非常好,但国内在此类产品上对国外的依存度较高,大部分产品还是依赖进口,因此更应该抓准机遇,加快对无规共聚透明PP产品的研究与开发。
3、加强茂金属透明PP的开发,国内对使用茂金属催化剂生产PP的研究工作较为关注,可以同时把握此机会加强对茂金属透明PP的开发工作,用于满足国内对高端透明PP制品的市场需求。
素材来源于网络,链塑网编辑整理
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