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【塑料阻燃】每年近百吨,溴系阻燃剂市场份额持续扩大(内附主要生产厂家及产品)

【塑料阻燃】每年近百吨,溴系阻燃剂市场份额持续扩大(内附主要生产厂家及产品) 链塑网
2022-10-14
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导读:溴系阻燃剂是目前中国阻燃剂品种中,产量最大的阻燃剂产品。
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溴系阻燃剂是无公害新型纤维阻燃剂,溴系阻燃剂使用方便,可在纺织品(聚酯、粘纤、混纺、棉、纯涤品)后处理中直接添加,在常温下完成全过程整理,与常规产品多溴二苯醚相比,在高聚物热裂或燃烧时,无有毒的二苯并二嗯烷及多溴二苯并呋喃产生。


截至2021年底,中国阻燃剂的市场总规模在百万吨左右,其中溴系阻燃剂产量占到了全国产量的17%,是目前中国阻燃剂品种中,产量最大的阻燃剂产品。


接下来我们看下溴系阻燃剂市场地位、常见传统溴系阻燃剂和目前新兴的环保阻燃剂、阻燃机理,最后盘点国内外主要溴系阻燃剂生产厂家及主要产品。



一、溴系阻燃剂市场地位


目前全球最大的溴系阻燃剂供应商集中在欧洲、北美和亚洲,并且这几个城市也是全球最大的溴系阻燃剂主要消费市场。


根据产量来看,溴系阻燃剂产量占到了全球总产量的21%份额,是目前全球阻燃剂行业中产量最大的阻燃剂品种。



中国溴系阻燃剂从2005年开始起步,起步相对较晚。经过了十几年的奋起直追,目前中国已经成为全球最大的溴系阻燃剂消费国家,其中总体消费体量已经超过了北美和欧洲。


另外,由于溴系阻燃剂的消费领域广泛,并且下游品种众多,所以中国溴系阻燃剂的产值,占到了全国总阻燃剂产值的69%,占比超过半数,可谓是“以小博大”的代表,用占比不大的产量创造了较高的销售产值。


二、传统溴系阻燃剂


国内塑料制品中常见溴系阻燃剂有十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、溴化聚苯乙烯、十溴二苯醚、四溴双酚 A、八溴醚等。


01

十溴二苯醚(DBDPO)


十溴二苯醚是一种高效广谱阻燃剂,广泛应用于橡胶、塑料、纤维等材料。其结构式如下:



02

十溴二苯乙烷(DBDPE)


十溴二苯乙烷作为一种新型溴系阻燃剂,其阻燃性能与DBDPO基本一致,而且工业化成本和DBDPO相当,是DBDPO最为理想的替代品,被广泛应用于高聚物合成材料、塑料、纤维、树脂等。


十溴二苯乙烷是一种使用范围广泛的广谱添加型阻燃剂,其溴含量高,热稳定性好,抗紫外线性能佳,较其他溴系阻燃剂的渗出性低;特别适用于生产电脑、传真机、电话机、复印机、家电等的高档材料的阻燃。


但DBDPE的广泛使用所带来的环境污染与毒性效应也备受关注。其结构式如下:



03

溴化环氧树脂(BEO)与溴化聚苯乙烯(BPS)


溴化环氧树脂具有较高的熔体流速和良好的阻燃效率以及优良的热稳定性和光稳定性,目前,其已成为十溴二苯醚的重要替代品。


溴化聚苯乙烯的发展与溴化环氧树脂相类似,也是近年发展较快的一个阻燃剂品种。


溴化聚苯乙烯具有分子量大,热稳定性高,与高聚物相容性好等优点,且燃烧不产生二噁英等致癌物质,被广泛应用于工程塑料、热塑性塑料等。


04

四溴双酚A


四溴双酚A多用于环氧树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯、SAN树脂及ABS树脂等。2017年,四溴双酚A列入世界卫生组织国际癌症研究机构公布的2A类致癌物清单中。


四溴双酚A为反应型溴代阻燃剂,具有优良的阻燃效果,因此在世界范围内仍被大量生产、使用。


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八溴醚(BDDP)


八溴醚是四溴双酚A深加工的主要产品,其阻燃效果更好。八溴醚作为添加型阻燃剂,是一种高效阻燃剂,有极好的热稳定性和光稳定性,主要用于聚丙烯、聚丙乙烯、聚丙乙烯树脂、聚氯乙烯树脂中。


目前还难以找到溴系阻燃剂的适合代用品(特别是一些耐高温、且对环境较友好的含溴齐聚物及高聚物),所以溴系阻燃剂在很多地方仍然是无可奈何的选择。


目前,开发和应用新的溴系阻燃剂的工作仍在进行。但是,寻找溴系阻燃剂的代用品,特别是多溴二苯醚的代用品,逐步实现阻燃剂的无卤化和环保化,乃是阻燃剂发展的必然趋势。


三、环保聚合型溴系阻燃剂


01

溴化环氧树脂 BER



BER具有优异的自熄性和热稳定性,以及良好的光稳定性、阻燃性和较高的熔体流动速率,最初是由日本东京芝浦公司开发推广,主要用于电子灌封材料,随着“二恶英”问题的出现,BER目前已成为十溴二苯醚的重要替代品,主要应用于PBT、聚烯烃、PC/ABS合金等高分子材料的阻燃。


02

溴化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物SBS


溴化SBS是由陶氏公司于2012年开发的新型大分子溴系阻燃剂,分子量约为10万,其具有不出霜、不迁移,不存在生物积累等优点,因结构与聚苯乙烯有一定的相似性,可替代六溴环十二烷,广泛应用于聚苯乙烯等高分子材料。


03

聚丙烯酸五溴苄基酯



是聚合型溴系阻燃剂的又一个优良品种,溴含量高 (70%左右),可依据被阻燃材料的需求合成不同相对分子质量的产品,具有高效的阻燃性、优异的热化学稳定性和电气性能,不起霜、不迁移,加工性能出色,能减少、抑制树脂燃烧时的滴落现象,且不会释放二恶英等致癌物,符合环保要求。


四、溴系阻燃剂阻燃机理


01

气相阻燃 


溴系阻燃剂的阻燃作用主要在气相中进行,并主要通过溴-锑协同效应发挥优异的阻燃作用。


02

自由基捕捉


溴系阻燃剂受热分解过程中,溴成分能够捕捉燃烧链式反应过程中的活性自由基(如OH·、O·、H·),生成燃烧惰性物质,使燃烧减缓或中止。


03

隔氧


HBr为密度较大的气体,又难燃,它不仅能稀释空气中的氧,且能覆盖于材料的表面,隔绝空气,致使材料的燃烧速度降低或自熄。


04

吸热


卤-锑协同体系在燃烧过程中生成的卤氧化锑可在很宽的温度范围内按三步吸热反应分解为三卤化锑。另外,在更高温度下固态三氧化二锑可吸热气化,可有效地降低聚合物的温度和分解速度。


05

成炭


三卤化锑能促进凝聚相的成炭反应,炭层能够覆盖在基材表面,可以降低火焰对基材的热辐射及热传导,减缓聚合物的受热分解,减少气相可燃性物质的产生及逸出,降低燃烧的强度。


五、国内外主要溴系阻燃剂生产厂家及主要产品



国内外塑料阻燃研发热点和市场应用趋势有哪些?


如何根据不同基体树脂选择合适阻燃剂?


如何解决塑料阻燃加工中的分散难题?


如何降低阻燃剂的使用成本和提高阻燃效率?


不同品类阻燃剂在塑料加工中的优缺点有哪些?


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编辑:灵均
排版:灵均
内容来源:互联网,链塑网整理
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