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大家都是怎么承诺改性粒子保质期的?本文用易吸水的尼龙来举个例子

大家都是怎么承诺改性粒子保质期的?本文用易吸水的尼龙来举个例子 链塑网
2023-12-27
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导读:无奖问答:大家卖的材料都承诺多久的保质期呀?
本文来自于国外经验文章翻译,可点击“阅读原文”查看,如有错误欢迎指正

几周前,一位老同事给笔者发电子邮件询问两种尼龙材料的保质期。一种是30%碳纤维增强尼龙66,另一种是20%玻璃纤维增强尼龙12。同事的公司继承了这些材料以及相关模具,他们的客户直到两年后才需要再次制作,材料的使用也推迟了多年。


该客户现在表示担心,在此期间仍保留原包装并存放在室内仓库中的原材料可能已经过期,其性能会受到损害。他们向材料供应商发出的询问只收获了一份声明,称如果材料的使用时间不到购买后的一年,他们将承诺该材料可以继续使用。


如果长时间将尼龙等吸湿材料存放在原包装中,会发生什么情况?


这引起了业界的普遍讨论,即如果原材料长期储存,其使用寿命会如何


并且需要考虑多种因素。首先,材料是否在其原始包装中?该包装是否有任何破损?它是否被叉车刺破,或者堆叠的包袋是否相互倒塌?这至少会带来污染的可能性。在这种情况下,潜在的问题更加严重,因为这些是尼龙,它们是吸湿性很强的材料,随着时间的推移,可以从大气中吸收大量的水分。


我们行业有一个神话,认为暴露在空气中的尼龙会“饱和”并且永远不会干燥。但饱和来自于浸入水中,导致尼龙6和66的水分含量水平为8.5-9%。研究表明,暴露在典型环境条件下的尼龙66会吸收按聚合物重量计约2.2-2.5%的水分,并且需要一定的时间。然而,一旦脱离原始包装,尼龙的加工确实会变得更具挑战性。


但吸湿和除湿是一个可逆过程。表面上,保质期问题与不可逆机制有关,其中包括挥发性成分(例如增塑剂)的损失。然而,这其中还包括氧化问题。


所有聚合物都在某种程度上容易氧化。这将取决于聚合物的化学性质和针对该机制提供的稳定水平。我们知道,氧化速率随着温度的升高而增加,控制时间和温度之间这种关系的一个有用的经验法则是,每升高10℃,反应速率就会加倍,从而使材料的预期寿命减少50%。


这是指数关系,因此升高20℃将使反应速率提高4倍(22),升高30℃会使反应速度加快8(23)倍,依此类推。我们从研究中得知,每升高10℃的基本加速度并不总是恰好为翻倍,即通用值2。据观察,该值低至1.8,高至2.5,但使用通用值2可以合理估计材料将如何在高温下继续保持性能。


确定材料保质期




有没有办法根据已发布的数据确定材料的预期保质期?就笔者同事仓库里的这两种材料而言,答案是肯定的。这两种材料的物性表都公布了所谓的连续使用温度。这可能是一个定义相当松散的指标,但它确实为创建寿命预期提供了参考点。


对于尼龙66,根据ISO 2578确定的连续使用温度为100-120℃ (212-248℉)。对于尼龙12,公布的温度范围为90-120℃ (194-248℉)。


那么问题就变成了,“连续”一词指的是哪个时间段?通常这指的是 5,000 小时。但是,在与材料供应商讨论此属性时,他们提出在本例中连续指的是 20,000 小时。


为了让每个人都相信,我们可以选择已发布范围的低端——尼龙66为100℃,尼龙12为90℃。通过假设仓库温度(内布拉斯加州),可以采取额外的谨慎措施全年平均气温为30摄氏度(86华氏度)。这个假设也使数学变得更简单。现在,


考虑一下对于尼龙12,90℃和30℃之间60℃ (140℉)的温差会使氧化速度减慢26倍。将该系数乘以20,000小时的参考时间,得出该材料在室温下的预期寿命为1,280,000小时(略高于146年)。即使我们将加速因子调回低于我们观察到的任何水平,例如1.5(考虑到所谓的笼效应),我们最终仍会得到26年的预计室温寿命。由于尼龙66的预计最低连续使用温度高出10℃,因此所有这些预测将增加1.5至两倍,从而产生大约40-50年的结果。



因此,材料供应商面临的问题是:如果他们自己发布的数据表明,用这些材料模制的零件可以在室温下保持四分之一到半个世纪,那么是什么让他们来质疑生产这些零件的颗粒会如此脆弱?供应商的诚信会在售出后12个月受到质疑吗?这里明显存在逻辑问题。


当然很多人可能会得出这样的结论:至少在这种情况下,关于保质期的讨论是一种不诚实的“免出狱”牌。



当然,通过对“旧”材料和新铸造的材料进行测试,可以轻松回答这些问题。分子量测定可能是一个很好的起点,随后,可以从两批样品中模制出样品,并比较机械性能。但是,根据我们上面讨论的逻辑,已经预计出在仓库货架上放置两年的材料将完全可以使用。


虽然保质期问题在这种特殊情况下似乎没有任何价值,但在某些情况下它依旧可能会引起关注。这是一个由材料本身和材料存储方式叠加在一起的复合型问题,我们可能之后还会继续讨论。



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编辑:初阳

排版:初阳

内容来源:Ptonline,作者Michael Sepe,链塑网翻译

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