「Spotlight Research」∣四川大学
2-萘酚/β-酮酰胺与亚磺酸钠的不对称自由基磺酰化
关键词：去芳构化 磺酰化 手性双氮氧
作者：石油醚
本期热点研究，我们邀请到了本文第一作者来自四川大学的博士研究生李宏业为我们分享。
2025年11月27日，J. Am. Chem. Soc.在线发表了来自四川大学冯小明院士/刘小华教授团队题为「Enantioselective Radical Sulfonylation of 2-Naphthols and β-Ketoamides with Sodium Sulfinates」的研究论文。该文报道了一种新型不对称自由基α-磺酰化策略，该策略采用TBPB/NaI氧化体系，并由手性双氮氧配体-镁(II)或-铁(II)配合物催化。该方法首次在温和条件下实现了β-酮酰胺的高效不对称α-磺酰化，以及2-萘酚与磺酸钠的去芳构化磺酰化反应，以良好收率和优异对映选择性获得手性α-磺酰基羰基化合物，且底物适用范围广泛。该工作为实现自由基磺酰化反应的对映选择性控制提供了新方法。
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Enantioselective Radical Sulfonylation of 2-Naphthols and β-Ketoamides with Sodium Sulfinates.
Hongye Li, Zhiqiang Li, Aying Yhuo, Yuqiao Zhou, Sile Li, Xiaoming Feng*, Xiaohua Liu*.
J. Am. Chem. Soc. 2025, DOI: 10.1021/jacs.5c15392
提问
&
回答
Answers
Q1.
请对论文作一个简单介绍。
砜类化合物是药物和生物活性分子中重要的优势结构骨架。尽管通过磺酰阴离子或自由基构建C(sp3)–SO2键的研究已取得进展，但对映选择性控制仍然是一个巨大挑战。本文通过利用手性双氮氧配体-Mg(II)或-Fe(II)络合物在TBPB/NaI氧化体系下，不仅实现了β-酮酰胺的高效不对称α-磺酰化，而且首次在温和条件下实现了2-萘酚的去芳基磺酰化。
Q2.
有关本次研究的时候遇到过怎样的困难呢？又是怎样克服的呢？
遇到的主要困难是底物类型局限性，最开始只扩展了苯并五元环的酮酰胺底物，并尝试了其他不同的羰基底物进行α-砜化，但很多底物并不能很好的work，为了使反应更具有适用性，在老师的帮助下，最终经过一系列筛选，惊喜的发现，更有意义的2-萘酚类底物及开链酮酰胺底物可以在手性双氮氧-铁(II)络合物催化下得到产物。大大扩展了反应的底物普适性。
Q3.
本次研究主体，有没有什么让您感觉特别辛苦和烧脑呢？
反应中产生的自由基种类非常多，使得反应机理的研究非常复杂，但最终通过对反应体系中可能的中间体进行合理分析，并尝试了多个机理实验，最终提出了最可能的机理，非常感谢刘小华老师在机理实验的指导和文章修改上的宝贵意见。
Q4.
将来想继续研究化学的哪个方向呢？
2-萘酚底物属于简单芳香醇类化合物，未来将继续在简单烃类化合物的不对称转化上继续研究，如简单烯烃的不对称双官能团化，简单烷烃的不对称偶联。
Q5.
最后，有什么话想对各位读者说吗？
冯小明院士经常对我们说“化学就是一个点，突破了就没什么难的。”很多反应在合理设计下，实验初期可能得不到满意的结果，我们要进行合理分析，多次尝试，只要找到这个点，后续都是水到渠成。祝大家科研顺利。
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