四甲基氢氧化铵(TMAH)在半导体行业中的主要用途包括光刻胶显影、硅蚀刻、以及晶圆清洗等(Wang et al., 2014)(Prahas et al., 2012)。由于其无金属离子的特性,TMAH特别适用于需要避免金属污染的工艺中(Wang et al., 2014)(Brida et al., 2000)。
光刻胶显影
TMAH最常见的用途之一是作为光刻胶显影剂(Wang et al., 2014)(Yu et al., 2023)。
在光刻工艺中,光刻胶被涂覆在晶圆表面,经过选择性曝光后,使用TMAH溶液去除已曝光或未曝光的光刻胶(Wang et al., 2014)(Santillan et al., 2021)。
TMAH能够精确地显影出所需的电路图案,且不会引入金属杂质,这对于保证微电子器件的性能至关重要(Wang et al., 2014)(Yu et al., 2023)。
乙基三甲基氢氧化铵(ETMAH)也被研究作为替代显影液,在保持光刻性能的同时,能够减少光刻胶相关的随机缺陷(Santillan et al., 2021)。
硅蚀刻
TMAH还可用作硅蚀刻剂,尤其是在微机电系统(MEMS)制造中(Takahashi et al., 2012)(Brida et al., 2000)(Pal et al., 2010)。
TMAH可以对硅进行各向异性湿法蚀刻,即不同晶体方向的蚀刻速率不同(Takahashi et al., 2012)(Qi et al., 2014)(Brida et al., 2000)(Biswas & Kal, 2006)。这种特性使得TMAH能够用于制造具有特定几何形状的微结构,例如倒金字塔结构(Fan et al., 2013)。
通过控制TMAH的浓度、温度和添加剂,可以调节蚀刻速率和表面形貌(Menon et al., 2020)(罗元 et al., 2003)(Swarnalatha et al., 2018)。例如,添加表面活性剂可以减少角落的 अंडरकट,从而更好地控制结构的形状(Menon et al., 2020)。
研究表明,在低浓度TMAH溶液中添加羟胺(NH2OH)可以有效提高硅的蚀刻速率(Swarnalatha et al., 2018)(Swarnalatha et al., 2017)。
晶圆清洗
在半导体制造过程中,晶圆表面常常会受到各种污染,包括有机残留物、颗粒和金属杂质。TMAH可以作为一种清洗剂,用于去除这些污染物,保持晶圆表面的清洁(Wang et al., 2014)(Prahas et al., 2012)(Yu et al., 2023)。通过优化TMAH的浓度和清洗工艺,可以有效地去除晶圆表面的污染物,提高器件的良率和可靠性。
其他应用
去除金属桥接失效:
TMAH可用于蚀刻硅并暴露金属桥接失效,这在故障分析中非常有用(Morris et al., 2000)。
氮化硅立体光刻浆料改性剂:
TMAH可用作改性剂,改善氮化硅陶瓷浆料的光固化性能(Sun et al., 2024)。
GaN纳米棒阵列制造:
TMAH用于化学蚀刻,以精确控制氮化镓(GaN)纳米棒阵列的直径(Ryu et al., 2024)。
MXene制备:
TMAH可用于从MAX相中剥离出MXene纳米片,MXene 是一类二维材料,在能源和生物医药领域有广泛应用(Lamiel et al., 2023)(Zhao et al., 2020)。TMAH用于刻蚀MAX相材料中的铝层,从而得到MXene (Patil et al., 2023)(Zhao et al., 2020)。
[MAX相制备MXene示意图]Source: (Zhao et al., 2020)
光刻胶剥离:
在某些先进工艺中,TMAH也被用于光刻胶剥离,尤其是在需要温和剥离条件以保护精细结构的情况下。TMAH可以有效去除光刻胶残留物,同时减少对底层材料的损伤。
TMAH使用的挑战与对策尽管TMAH在半导体工业中具有广泛的应用,但其使用也面临一些挑战:
环境问题:
TMAH具有一定的毒性,排放到环境中可能对水生生物产生危害(Lee et al., 2023)(Li et al., 2023)。因此,需要对TMAH废水进行处理,去除TMAH及其降解产物。目前,有多种技术可用于处理TMAH废水,包括纳滤、反渗透、膜电容去离子等(Lee et al., 2023)。研究表明,厌氧生物反应器(AHBR)可有效去除TMAH,去除率高达85% (Li et al., 2023)。
健康与安全:
TMAH具有腐蚀性,接触皮肤可能导致化学灼伤(Huang et al., 2020)。操作人员需要采取适当的防护措施,例如佩戴防护手套和眼镜,避免直接接触TMAH溶液。如果不慎接触,应立即用大量清水冲洗,并及时就医(Huang et al., 2020)。
表面粗糙化:
在硅湿法刻蚀过程中,TMAH可能会导致表面粗糙化,可以通过添加表面活性剂或改变刻蚀条件来改善(Pal et al., 2010)(罗元 et al., 2003)。
结论
TMAH在半导体工业中是一种多功能化学品,主要用作光刻胶显影剂、硅蚀刻剂和晶圆清洗剂。然而,在使用TMAH时需要注意其潜在的危害,并采取适当的防护措施和废水处理方法。通过不断优化TMAH的使用工艺和开发替代品,可以进一步提高半导体制造的效率和可持续性。
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