众所周知,防腐剂与我们的日常生活息息相关,它主要出现在我们的食品、化妆品等日常生活所需品中。
随着现代人们对天然无毒、无副作用意识的增加,防腐剂已然成为了化妆品中导致过敏甚至含有潜在致癌风险的可怕物质,人们通过各种方式选购化妆品的时候已经到了“谈防腐剂色变”的程度。
其实防腐剂是化妆品必要添加剂,是延长化妆品使用期限必不可少的成分,正常剂量的防腐剂根本不会对人体造成任何伤害。
据相关数据统计,我们所生长的环境,到处都存在着大量微生物,在城市街道的空气中,微生物可达5000个/m。化妆品在生产中会遭到来自不同源头的微生物的污染,这些微生物可以来自生产环境,可以来自于化妆品原料,也可以来自于包装容器,来自于生产用水。
这时,防腐剂就可以发挥它对产品起预防保护的作用,预防微生物生长带来的各种危害。然而,消费者有时并不能直观感受到或理解防腐剂的重要性,甚至认为可以不添加防腐剂。
要知道,没有防腐剂的化妆品极易变质,极易导致细菌或真菌在化妆品生产过程中及消费者使用、保存的过程中进行繁殖,从而引发皮肤感染的炎症,严重的甚至可以引发癌症导致死亡。
虽然防腐剂不受消费者们所欢迎,但是却依旧占领着重要地位。随着现代工业生产技术的不断改进和提高,防腐剂的种类也越来越多,化妆品中的常用防腐剂在近几年来也发生了较大的变化。
下面就常用防腐剂的特点和发展趋势做些介绍。

尼泊金酯(化学名为对羟基苯甲酸酯) 类防腐剂,是目前在化妆品中使用频率最高的防腐剂,也是近年来倍受争议的防腐剂。它包括尼泊金甲酯、乙酯、丙酯、丁酯和异丁酯等。
尼泊金酯类防腐剂自从20世纪20年代开始使用,近几十年来一直是使用频度最高的防腐剂。近年来由于行业内和消费者对尼泊金酯类物质安全性的担忧,它的使用频度一直呈下降趋势。
目前,美国已有法规明确禁止异丁酯的使用。尼泊金酯类防腐剂对真菌有良好的杀灭作用,在配方中一般会与杀细菌剂协同使用达到广谱杀菌的效果。它的杀菌机理是破坏微生物的细胞膜,使细胞内蛋白质变性,并抑制细胞的呼吸酶系和电子传递酶系。
尼泊金酯类防腐剂水溶性较差,水溶性随着酯链长度的增加而下降。同时在应用时尼泊金酯类防腐剂对配方pH值有一定要求,适合应用在pH为3.5-6.5的酸性配方中,在碱性条件下会分解成对羟基苯甲酸和醇而失去防腐效果。
苯氧乙醇,成分是2-苯氧乙醇。它是自由流动的无色液体,带有淡芳香气味。具有广谱的抑菌作用,对细菌、霉菌和酵母菌均有效。其中对细菌,尤其是对革兰氏阴性菌如假单胞菌等杀菌效果更好,和其他的防腐剂或防腐增效剂有良好的配方相容性。
苯氧乙醇的杀菌机理是作用于细胞膜,提高细胞膜对钾离子的通透性,抑制细胞生长需要的酶活性(如苹果酸、脱氢酶)。苯氧乙醇很少单独使用,常与其他防腐剂或防腐增效剂共同使用,增大抗菌谱,降低使用量。
苯氧乙醇自20世纪50年代开始用于化妆品防腐剂,有很长的安全使用历史。近年来,由于苯氧乙醇的低致敏性和全球范围内的化妆品法规许可使用,苯氧乙醇的使用呈扩大趋势。
碘代丙炔基氨基甲酸丁酯,白色结晶性粉末,不溶于水,易溶于低级醇类有机溶剂。具有广谱杀菌的作用,能有效杀灭霉菌、酵母菌、藻类和细菌,对真菌有特效。
广泛用于护发用品、防晒产品、婴儿用品、皮肤护理品等附留型和洗去型产品,在化妆品、个人护理品等日化产品中,一般使用浓度为0.05~0.2%,取决于产品是否容易受微生物侵蚀和产品的贮存环境。
它可单独使用,也可与尼泊金酯类、杰马A、凯松、布罗波尔等配合使用,达到完美的防腐效果。pH值使用范围为:4~10,在低于50℃加入较好。
甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物(CMIT/MIT)浓度比例为3:1,俗称卡松,是高效的抗微生物的药物,具有广谱抑菌能力。
其反应机理是它与微生物细胞内的蛋白质反应,使细胞呼吸停顿,迅速抑制微生物的生长和生物高分子的合成,目前广泛适用于洗去型化妆品的防腐保护。
CMIT/MIT是陶氏化学公司(原罗门哈斯公司)的专利产品,陶氏化学公司(原罗门哈斯公司)从1960年以来已发表了超过10篇专利针对CMIT/MIT的专利产品。
全球各个国家和地区的法规对卡松在化妆品中的使用有不同的要求,中国《化妆品安全技术规范》(2015版)规定该产品最高使用量为0.0015%(在淋洗型产品中不能和甲基异噻唑啉酮同时使用),与欧盟对于该产品的使用规定一致。
DMDM乙内酰脲(DMDM Hydantoin),呈无色透明液体,溶于水(25℃,39.7)、甲醇、乙醇、乙酸、碱性水溶液。它有广谱抗菌活性,利用释放甲醛以制造出微生物不适应的环境,借此达到抑制革兰氏阴性、阳性细菌,对酵母菌及霉菌有一定的抑制作用,但具有一定的皮肤过敏危险性。
中国《化妆品安全技术规范》(2015版)规定该产品最高使用量为0.1~0.6%。。它与尼泊金酯类、IPBC、卡松等配合使用,具有更好的协同防腐效果。
甲醛释放体类防腐剂在化妆品中有几十年的应用历史。目前在化妆品中常用的甲醛释放体有1,3-二羟甲基-5,5二甲基海因(DMDMH)、咪唑烷基脲、重氮咪唑烷基脲、季铵盐-15(DOWICILTM200)和羟甲基甘氨酸钠。
甲醛释放体的化学结构包含甲醛供体,随着时间以已知释放速度缓慢释放甲醛。在含甲醛释放体的化妆品配方中,释放出来的甲醛主要以水合甲醛(间甲二醇)的形式存在,和水中的极少量的游离甲醛保持平衡,达到平衡时,水合甲醛是游离甲醛的10000倍。
甲醛释放体类防腐剂主要是通过在化妆品体系中缓慢释放少量的游离甲醛起到杀灭微生物的作用,而不是在短时间内快速释放甲醛。
这类防腐剂对革兰氏阳性菌和阴性菌均有效,对真菌的效果有限,可以和杀真菌剂合并使用达到广谱杀菌作用。甲醛释放体防腐效果优秀,但因为释放甲醛引起消费者的担忧,使得化妆品生产商在选择此类防腐剂时表现谨慎。

每种防腐剂都有它的优点和一定的局限性,法规的变化和对防腐体系安全性的追求也驱动业内持续寻找更好的防腐解决方案,向绿色、环保、安全的防腐体系发展。
随着科技认识和水平的提高,天然或“无添加”防腐剂成了趋势,天然防腐剂也成了防腐剂世界的焦点。像从甘草中提取的甘草亭酸具有消炎作用;玫瑰油和琉璃苣油有助于皮肤的愈合和再生;薰衣草油、丁子香油以及金盏花属植物提取液等也是比较好的天然防腐剂。
有些中药中含有的成分同样具有显著的防腐作用,可以用作化妆品的防腐剂,且无毒副作用,常用的这类中药有黄芪、黄柏、白花蛇舌草、虎杖、大黄、决明子、白芍、薄荷等。
另外,美国和日本也提出了安全的“无添加”防腐剂的产品概念,新开发面市的无防腐剂化妆品在美国市场上已显露出了销售迅速增长的势头,但由于技术层面的原因,仍未完全普及。如果有一天,配方师们解决了不含防腐剂体系的防微生物问题,相信“无添加”的产品会占有更大的市场比例。
在天然防腐、绿色防腐成为广大消费者宠爱的今天,复合、功效性防腐剂的研制、开发与应用会有很大的发展前景,也是以后化妆品防腐剂体系的发展趋势。
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