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看似简单的“提纯”,发了一篇Science,仅三张图!

看似简单的“提纯”,发了一篇Science,仅三张图! Lily说跨境
2025-02-22
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近日,明尼苏达大学Aditya Bhan教授团队开发出一种基于氧化铋(Bi₂O₃)的化学循环燃烧技术,可高效从富含乙烯(C₂H₄)的工业气流中选择性去除微量乙炔(C₂H₂),将其浓度降至2 ppm以下。这一技术有望替代传统高成本钯基催化剂工艺,为乙烯生产纯化提供更经济、高效的解决方案。相关论文以“Selective chemical looping combustion of acetylene in ethylene-rich streams”为题,发表在Science上。
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研究背景
乙烯是塑料工业的核心原料,但其生产过程中常伴随乙炔杂质(浓度可达2.5 wt%)。乙炔会毒化乙烯聚合催化剂,因此需将其浓度控制在2 ppm以下。传统方法依赖钯基催化剂的半氢化反应,但该工艺需高温高压,且易因乙烯过度氢化导致效率下降。此外,钯催化剂成本高昂,合金化改性也难以兼顾选择性与反应速率。
技术突破
研究团队提出了一种全新的化学循环燃烧策略:利用氧化铋的晶格氧选择性激活乙炔分子,使其燃烧为CO₂和H₂O,而乙烯几乎不受影响。实验表明,乙炔燃烧速率常数是乙烯的3000倍,归因于Bi-O位点对乙炔C-H键的异裂活化机制。乙炔因更高的酸性(去质子化能比乙烯低125 kJ/mol),更易在Bi³⁺-O²⁻位点发生反应。
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图 1.从C2H4流中选择性去除C2H2的演示。
关键成果
1.高效选择性:在模拟工业气流(乙烯/乙炔摩尔比651:1)中,乙炔转化率达99.8%,乙烯损失不足2%。
2.稳定循环:经历10次氧化还原循环(每次移除20-30%晶格氧后完全再生),催化剂活性与选择性(>99%)未出现衰减。
3.机制验证:理论计算显示,乙炔在Bi-O位点的C-H活化能垒比乙烯低约75 kJ/mol,解释了其高选择性。
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图2. C2H2和C2H4的活化动力学。
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图 3.新制和氧化还原循环Bi2O3的表征。
工业应用潜力
该技术无需高压条件,且耐受CO₂、H₂O等副产物,可直接整合至现有乙烯生产流程。研究还证实,氧化铋对1,3-丁二烯等含酸性C-H键的分子同样具有选择性燃烧能力,为复杂烃类混合物纯化提供了新思路。
展望
此项成果不仅有望降低乙烯生产成本,也为开发基于分子酸性差异的催化分离技术开辟了新路径。
来源:高分子科学前沿
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