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唯一通讯!贵州大学刘迅成Angew (热点文章):双醌主链协同侧链工程实现太阳光/激光双驱动高效光热应用的超高温共轭聚合物
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唯一通讯!贵州大学刘迅成Angew (热点文章):双醌主链协同侧链工程实现太阳光/激光双驱动高效光热应用的超高温共轭聚合物
高分子科学前沿
2025-11-14
12
导读:近日,贵州大学刘迅成特聘教授团队报道了一种全新的分子设计策略:共轭聚合物主链中同时引入醌式与预醌式单元,并协同
近日,
贵州大学
刘迅成特聘
教授
团队
报道了一种
全新的
分子设计策略
:
共轭聚合物主链中同时引入
醌
式与
预
醌
式单元,并
协同
侧链工程,
成功构建出兼具宽谱太阳光吸收与激光共振响应的有机光热材料。该材料展现出优异的光热转化效率,可同时应用于太阳能海水淡化和激光驱动的高温
应用场景
,成功突破了有机光热材料在太阳光与激光双模式驱动下性能兼容
的
难题。
研究成果
以
“Dual-Quinoid Backbone Synergistic with Side-Chain Engineering Enables Ultrahigh-Temperature Conjugated Polymers for Bridging Solar- and Laser-Driven Photothermal Applications”
为题,发表
于化学
材料
顶级期刊
Angewandte
Chemie
International Edition
(德国应用化学,
中科院一区
TOP
,自然指数期刊,影响因子
17.0
)
,
并被
遴
选为
Hot Paper
。
贵州大学材料与冶金学院为论文唯一通讯单位,
2022
级硕士研究生
李金伦
为
论文
第一作者
,
刘迅成
特聘
教授为
论文
唯一通讯作者。
目前,大多数有机光热材料仅能在太阳光或激光单一驱动模式下发挥高效性能,而在同一材料体系中实现高效的双模式协同运行仍面临严峻的分子结构设计挑战。理想的
“
双模式
”
材料不仅需要具备宽谱太阳光吸收能力,还应在特定激光波长处具有强共振吸收特性,并能在连续太阳光照与高功率脉冲激光照射下均保持高效的光热转换效率和稳定的性能输出。
尽管近年来相关领域取得了显著进展,但能够同时兼顾高效太阳能热转换与激光驱动高温输出的有机材
料体系仍极为稀缺。开发此类
兼具双
驱动
特性的材料,对于需要同时满足日常太阳能水处理与按需激光点火等复杂应用场景(特别是在偏远或资源受限环境中)具有重要的实用价值。虽然已有部分光热材料可实现较高的激光驱动温度(
>200
°
C
),但其在太阳光照射下的性能表现往往不尽如人意
(图
1
a
)
。因此,
如何在分子层面通过精准设计
实现宽谱吸收、激光共振与高效光热转换
,
进而
构建高性能的双模式
有机
光热体系,已成为该领域的关键挑战。
鉴于此,贵州大学
刘迅成特聘
教授团队在前期工作的基础上
(
Aggregate
,
2025
, 6,
e70204
;
Macromolecules
,
2025, 58, 3677
;
Adv. Sci.,
2024
, 2401345
;
Acc. Chem. Res
., 2023, 56, 1669;
Adv.
Funct
. Mater
., 2022, 2201903;
Adv.
Funct
. Mater
., 2018, 28, 1801874
;
J. Am. Chem. Soc
., 2017, 139, 8355)
,
成功构建了一种基于
para
-
azaquinodimethane
(
AQM
,
醌
式单元)与
thieno
[3,4-b]thiophene
(
T
b
T
,预
醌
式单元)的双
醌
共轭聚合物体系,
并
通过巧妙的侧链工程实现了对材料光热性能的
有效
调控
。团队
成功合成了
两种
新型
双
醌
式
聚合物
——PAQM-TbT-C8
与
PAQM-TbT-2C8
,并与单
醌
式
聚合物
PAQM-3T
进行了系统的性能对比研究
(图
1b
)。
研究表明,引入预
醌
式单元
T
b
T
可显著增强
醌
式
特性
,
有效提升材料的自由基特性并增大重组能
,
成功拓宽了近红外吸收范围,在
808 nm
附近形成明显的激光共振峰,同时显著抑制辐射能量损失,从而大幅提高光热转换效率。
侧链工程进一步调控了主链平面性并优化了分子内运动能力。其中,具有大体积侧链的
PAQM-TbT-2C8
表现出更优的分子运动自由度与更弱的链间相互作用,从而显著促进了非辐射衰减过程,最终将其光热转换效率提升至更高水平
。
在光热性能方面
,
PAQM-TbT-2C8
在
808 nm
激光(
1.2
W cm
‒2
)
照射
下实现了
356.0
°C
的超高温度,
是目前各类光热材料中
报道
的
最高温度之一
,
并展现出优异的光热稳定性(图
1c
),可成功应用于激光驱动的高温场景,如
激光
点火与形状记忆驱动等
。此外,
基于该材料构建的
Janus
界面蒸发器在
模拟太阳光照下
(
1 kW·m
‒2
),实现了
2.78
kg m
‒2
h
‒1
的水蒸发速率,创下了纯有机光热材料的最高纪录
(图
1d
)
。
此项协同分子设计
策略
成功构建了兼具太阳光与激光双驱动
的
高效光热转换功能的新型有机材料体系,为多功能光热聚合物在可持续能源利用与精密
热管理
领域的实际应用奠定了重要理论基础。
图
1. (a)
已报道的基于给体
-
受体或单
醌
式
主链
结构的代表性有机光热材料
的
化学结构。
(b)
本
研究
提出的双
醌
式设计与侧链工程协同策略的概念示意图,以及
PAQM-TbT-C8
、
PAQM-TbT-2C8
和单
醌式
参
比聚合物
PAQM-3T
的化学结构。
(c)
不同功率密度和激发波长下,各类已报道光热材料可达到的最高温度对比。
(d)
基于纯有机光热
材料的
Janus
界面蒸发器的太阳能驱动水蒸发速率对比。
图
2. (a)
通过
Stille
偶联聚合反应合成
PAQM-TbT-C8
和
PAQM-TbT-2C8
的路线图。
(b)
两种聚合物在氯苯溶液及固态粉末状态下的照片。
(c)
两种聚合物的热重分析曲线。
(d)
聚合物在氯苯溶液(虚线)和薄膜状态(实线)下的归一化紫外
-
可见
-
近红外吸收光谱。
(e)
聚合物在氯苯溶液中于
808 nm
激发下的发光光谱。
(f)
聚合物在室温固态下的电子自旋共振谱。
(g)
聚合物的能级结构图。
图
3. (a) PAQM-3T
、
PAQM-TbT-C8
和
PAQM-TbT-2C8
代表性三聚体片段的优化几何构型
。
(b)
基于
噻吩和
TbT
单元计算的碳
-
碳键长。
(c) 10 ns
分子动力学模拟显示的氯苯溶液中链间聚集行为。
(d)
重组能计算值,包含键长、键角和二面角的贡献。
(e) PAQM-TbT-C8
和
PAQM-TbT-2C8
旋涂薄膜的
GIWAXS
图。
图
4
. PAQM-TbT-2C8
粉末(
20 mg
)在
(a)
模拟太阳辐照(
1 kW m⁻²
)和
(b) 808 nm
激光辐照(
1.2 W cm⁻²
)下的红外热成像图及关闭光源后的冷却过程。三种聚合物在不同功率密度下的光热转换性能:
(c)
模拟太阳辐照,
(d) 808 nm
激光辐照。三种聚合物在五个加热
-
冷却循环中的光热稳定性:
(e)
模拟太阳辐照(
1 kW m⁻²
),
(f) 808 nm
激光辐照(
1.2 W cm⁻²
)。
(g)
三种聚合物在模拟太阳辐照(
1 kW m⁻²
)下连续五天内的长期热稳定性。
图
5
. (a) Janus
蒸发器制备流程示意图。
(b)
不同
PAQM-TbT-2C8
负载量下
Janus
海光热层表面的水接触角。
(c)
不同
PAQM-TbT-2C8
负载量
Janus
上层的微观结构
SEM
图像。
(d) PAQM-TbT-2C8
负载的
光吸收谱与太阳光谱
辐照度对比(棕色曲线)。
(e)
不同
PAQM-TbT-2C8
负载量
Janus
蒸发器在模拟太阳辐照(
1 kW m⁻²
)下的表面温度变化。
(f)
太阳能驱动水蒸发装置示意图。
(g)
不同
PAQM-TbT-2C8
负载量蒸发器的实时水分蒸发质量变化。
(h)
优化后的蒸发器在
3.5
wt
% NaCl
溶液中连续
7
天(每天
5
小时,
1 kW m⁻²
模拟太阳辐照)的蒸发速率稳定性。
(
i
)
优化
的
Janus
蒸发器在不同
NaCl
浓度下的蒸发性能。
(j)
模拟海水与冷凝水中
Na⁺
、
Mg²⁺
、
Ca²⁺
、
K⁺
的实测浓度对比。
(k)
水样净化前后的紫外
-
可见
-
近红外吸收光谱(
MB
污染水样
-
蓝线,
MO
污染水样
-
黄线,净化后水样
-
黑线)。
图
6
. (a)
普通火柴与
PAQM-TbT-2C8
涂覆
火柴在
1.2 W cm⁻²
功率
808 nm
激光持续照射
5
秒前后的对比照片。
(b) PAQM-TbT-2C8/PMMA
涂覆
PI
薄膜构成驱动器在不同功率密度
808 nm
激光照射下的光热响应。
(c)
驱动器在五个加热
-
冷却循环中的光热稳定性。
(d) PI
基驱动器在近红外激光触发下的高温形状记忆行为。
该研究得到了国家自然科学基金委
和
贵州省科技厅科学技术基金
的资助。
作者介绍:
李金伦
,
2000
年
7
月出生,贵州大学材料与
冶
金学院
2022
级硕士研究生,
导师为
刘迅成特聘
教授。
现
就职于
比亚
迪
股份有限公司
,担任
高级材料工程师
。
以第一
/
共同第一作者在
Angew
. Chem. Int. Ed
和
Mater.
Horiz
.
国际知名期刊发表
论文两篇。
刘迅成
,
1989
年
10
月出生,贵州大学特聘教授,研究生导师。美国加州大学伯克利分校
/
劳伦斯伯克利国家实验室联合培养博士
,
本、硕、博毕业于华南理工大学
。
2019
年
入
职贵州大学材料与冶金学院,研究领域是有机
/
聚合物半导体材料的设计合成及其在场效应晶体管、太阳能水电联产和生物光热治疗
等领域
的应用
研究
。主持国家自然科学基金
2
项,省部级科研项目
7
项。以通讯作者
/
第一作者在
J. Am. Chem. Soc.,
Angew
. Chem. Int. Ed., Acc. Chem. Res., Adv.
Funct
. Mater.
,
Adv. Sci.
,
Aggregate, Macromolecules
等国际著名期刊发表论文数篇。
论文链接:
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202520757
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