
钠金属电池(SMB)凭借地壳中高达 2.74 wt% 的钠资源储量、极低的制备成本、高达 1166 mAh g-1 的理论比容量以及 −2.71 V(vs. SHE) 的低氧化还原电位,被誉为下一代高能量密度储能体系的“明日之星”。然而,其商业化进程仍面临严峻挑战。主要瓶颈包括:(1)钠金属的高化学活性导致其与电解液持续发生副反应,造成库仑效率下降、界面电阻增加及容量快速衰减;(2)沉积过程中的钠成核不均匀易诱发枝晶生长,这些枝晶可能刺穿隔膜,引发内部短路及安全隐患;(3)钠金属熔点较低,在室温下表现出显著的应力蠕变和塑性流动,导致其机械加工与结构控制困难。
在冶金领域,外来物质掺杂(doping)与累积轧制结合(Accumulative Roll Bonding, ARB)技术被广泛用于强化金属机械性能与调控晶体织构。特别是,ARB 过程可诱导晶粒的动态再结晶与择优取向形成,实现特定晶面的优先生长,为功能化性能提升提供了结构基础。然而,这些策略在高反应性金属体系(如 Li、Na、K)中的应用鲜有报道。
近日,河北科技大学张江江博士、崔世强博士协同湖北理工学院陈兰丽教授,首次提出并实现了SiOC掺杂与ARB技术协同构筑钠金属阳极织构重建的新策略,成功制备出沿(200)晶面择优取向的SiOC@Na 负极。与原始钠金属相比,SiOC@Na 负极表现出显著增强的机械强度与更高的杨氏模量,展现出优异的抗形变能力;其Na+扩散能垒明显降低,电子传输效率提升,整体导电性更优。更为重要的是,SiOC@Na 显著抑制了枝晶生长,沉积钠呈致密的薄膜状形貌而非粗糙枝晶。在 0.5 mA cm-2 电流密度下,SiOC@Na|SiOC@Na 对称电池实现了超过 7000 小时的超长稳定循环;而基于SiOC@Na负极的 SiOC@Na//NVP 全电池在 1C 条件下循环 3500 次后仍保持优异稳定性。第一作者为硕士生刘亚冉,共同第一作者为中科院半导体所丁阳老师。

图1 SiOC 的物理表征。(a)SEM,(b)TEM,(c)HRTEM图,(d)SAED图,(e)高角环形暗场(HAADF)图及其对应的EDS mapping。(f)XRD图和(g)热TGA曲线。(h, i)混合钠金属前后的 Si 2p 精细XPS图。

从图2可以看出,外来物质掺杂(doping)与累积轧制结合可以实现钠金属(200)晶面主导,且钠的Young's Modulus得到提升,增加其机械性能和抑制枝晶生长的能力。

对称电池中在1.0 mA cm-2,1.0 mAh cm-2的条件下可以稳定循环7000小时(291天)。

掺杂和辊压后的SiOC@Na更有助于实现钠金属的稳定沉积,抑制枝晶生长。




