纺织产品中的有害化学物质
为确保纺织产品能满足全球各类有害化学物质的限制要求,保障企业自身和客户的利益。企业应当选择安全病故和要求的染料和化学助剂,尽量避免产品含有各种的有害化学物质。
以下为常见并受限制的有害化学物质:
M 偶氮
偶氮染料是一种常用于纺织品和皮革染色的合成染料,化学结构上拥有一个氮氮双键(N=N)。有些偶氮染料在一定条件下可能产生致癌的芳香胺。
M 致癌、致敏染料
纺织工业使用的其它染料中,有一些会对人体健康产生负面影响。超过20多种分散染料可致敏,另外9种染料可致癌。这些染料在与人体皮肤长期的接触过程中可通过皮肤被人体吸收。
M 甲醛
甲醛通常用作纺织品护理中的交联剂,从而赋予纺织品防缩、抗皱、免烫和易去污等功能。释放出来的甲醛会危害人体健康,尤其是对人体粘膜及呼吸道刺激强烈。
M 五氯苯酚(PCP)、四氯苯酚(TeCP)
为防止纺织品和皮革因霉菌引起霉斑,含氯酚(如PCP)常直接用于该类产品上。PCP是毒性非常强的物质,并且有致癌性。
M 重金属
在纺织品的染整加工过程中,可能带入某些重金属。重金属一旦被人体吸收,会积聚在人体的肝或肾等内部器官中,当达到一定程度时会对人体健康造成严重的损害,如铅会严重影响人的神经系统。重金属通常指:锑(Sb)、砷(As)、铅(Pb)、镉(Cd)、铬(Cr)、六价铬(Cr VI)、钴(Co)、铜(Cu)、镍(Ni)、汞(Hg)。其中镉和铅是致癌物质。欧洲早已限制镉的使用,而美国《消费品安全改进法》(CPSIA)也限制了铅的使用。
M 六价铬(Cr VI)
六价铬主要是皮革铬鞣过程中产生的有害副产品,而在其后的仓储和运输过程中也会产生大量的六价铬。它是一种强氧化剂,且有致癌性,因此必须加以控制。
M 镍释放
镍通常用于服装的金属合金辅料中,如钮扣、拉链、铆钉等。某些人对镍过敏,当长期与含镍辅料接触后会引起严重的皮肤刺激。欧盟REACH法规 (EC) No1907/2006附录XVII规定了镍释放量的限制要求。
M 邻苯二甲酸酯类增塑剂
邻苯二甲酸酯类是最常用的增塑剂,用于软化聚氯乙烯(PVC),其它还用于聚氨(PU)和印刷油墨。研究表明对幼童具有潜在危害。全球已有很多国家通过立法限制儿童产品中使用邻苯二甲酸酯类增塑剂,包括美国的《消费品安全改进法》(CPSIA)和欧盟REACH法规等。
M 有机锡化合物
在纺织工业中,三丁基锡(TBT)用于防止汗液中微生物分解使鞋袜、运动服因此散发出难闻气味。有些有机锡还可用于PVC和PU的生产。高浓度的有机锡化合物被认为是有毒的,这些物质能透过皮肤被人体吸收,并可能造成生殖系统紊乱。
M pH值
人体皮肤表面呈弱酸性,可以防止很多疾病的发生。纺织品处于中性(pH7)或弱酸性(低于pH7)时对人体皮肤有利,如果处于较强的酸性或碱性,则易损伤皮肤,甚至引起过敏反应。
M 富马酸二甲酯(DMF)
富马酸二甲酯是一种挥发性化合物,人体与之接触会对皮肤、眼睛、粘膜和上呼吸道造成刺激和伤害。这种物质通常用作真菌杀灭剂,也可用于干燥剂,以防止皮革或皮革配件在储存或运输过程中产生霉菌。欧盟REACH法规(EC)附件XII No1907/2006中明确禁用富马酸二甲酯。
M 烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)
烷基酚聚氧乙烯醚通常用作纺织品加工过程中的润湿剂。欧盟REACH法规(EC) No 1907/2006限制壬基酚(NP)和壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的排放。NPEO一直用作清洁剂、乳化剂、润湿剂和分散剂;NP则用作合成NPEO的介质。NPEO和NP被视为水污染物质。还有辛基酚(OP)和辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)也备受关注。
M 全氟辛烷磺酰基化合物 (PFOS)
PFOS广泛用于纺织品、服装、地毯和皮革的防脂、防油和防水处理。这种物质具有强生物积聚性和毒性。
M 多环芳香烃(PAH)
多环芳烃是一种具有强致癌性、致突变性及危害生殖系统的有机化合物,广泛存在于消费品的塑料及橡胶中。欧洲委员会计划在2013年下半年采纳一项委员会法规,以限制消费品中多环芳香烃的含量,这些消费品包括玩具、服装、鞋履、手套、运动服、运动设备和家用器具等。
为什么纺织品印染过程禁用偶氮染料?
纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后,在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收,并在人体内扩散。这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下,可能发生还原反应,进而分解出致癌芳香胺。致癌芳香胺经过活化作用,改变人体的DNA的结构,最终引起人体病变和诱发癌症。
1994年7月,德国政府首次以立法的形式,禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品,随后,荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》,正式将禁用偶氮染料列入其中。目前,禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一,也是生态纺织品最基本的质量指标之一。
1.偶氮染料概述
1.1发展历史
早在l834年.Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用,制备了偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后,经过重氮化反应制备出了偶氮染料。
1863年,首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后.偶氮染料开始了工业化生产。
1884年,刚果红的合成,可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。第一,用刚果红作为染料,可以不用加入触媒,印染工艺被大大简化;第二,这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色;第三,它的合成工艺更为简单,成本更加低廉,染色的性能也更为优越。
1.2偶氮染料的致癌问题
20世纪30年代,日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后.人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上,1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展,这种情况进一步恶化。据不完全统计,到20世纪60年代,世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。
自20世纪70年代开始.世界上主要的染料制造商自发地签订议,停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在1958年成立了MAK(Maximum Arbeitplaz Konzentrations已知对人体健康构成威胁的化学物质在工作场所的最大允许浓度)委员会,从此开始每年发l份MAK表。根据对人体致癌性的不同,MAK表分为三个不同的级别:MAK(Ⅲ)Al:按经验,这类物质可引起人类恶性肿瘤。MAK(Ⅲ)A2:迄今为止,已得到这类物质引起癌症的确切证明,但这些证明是通过模拟人类工作场所条件,对动物实验得到的。MAK(Ⅲ)A3:被怀疑极具潜在致癌倾向的物质,并急需进行进一步调研;并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解,重新释放出致癌芳香胺,从而产生致癌作用。
目前市场上大部分(约占60%)的合成染料是以偶氮化学为基础的。所谓致癌性问题,是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中,在某些特殊的条件下,特别是在染色牢度不佳时,会从纺织上转移到人的皮肤上。经人体的正常代谢过程,在分泌物的生物催化作用下发生分解还原,并释放出某些有致癌性的芳香胺,这些芳香胺被人体皮肤吸收后,在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸(DNA)发生变化,具有潜在的致癌致敏性。
1.3偶氮染料的分类
偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基(-N="N-)的染料,是品种最多、应用最广的一类合成染料。根据含有偶氮基的数目不同可分为:(1)单偶氮染料,如酸性大红G;(2)双偶氮染料,如直接大红4B;(3)多偶氯染料,如直接黑BN。根据溶解度的不同可分为:(1)可溶性偶氮染料,指一般能溶解在水中的染料;(2)不溶性偶氮染料,包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。
偶氮染料用于各种纤维的染色和印花,并用于皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。
(文章来源:纺织品安全网

