孟庆强等：高含量氢气赋存的地质背景及勘探前景

氢气作为一种可燃气体,是一种重要的清洁能源｡随着过度依赖化石能源带来的环境问题日益加剧,从自然界中获得氢气的研究得到了越来越多的重视｡但是,地质条件下能否形成高含量氢气,它们的成因及分布规律如何,目前研究较少｡针对上述问题,通过对比不同地质条件下氢气的形成及富集规律,发现在裂谷系统以及板块俯冲带前缘均可能发育高含量氢气气藏｡通过进一步总结氢气在不同大地构造位置的分布特征,认为控制我国含油气盆地分布的板块碰撞带和俯冲带及其周缘,具备高含量氢气发育的地质条件,而且,这些构造位置上发育的含油气盆地具备较好的天然气保存条件,有利于高含量氢气的保存｡

引言：

作为一种清洁能源,氢气越来越受到重视｡目前,各国均制定了氢燃料电池及其相关产业的发展规划｡但是,氢气的获取方式仍然以人工制氢为主,即通过技术手段,利用煤炭､天然气等化石能源与水反应获取氢气｡这种方法在获取氢气的同时,仍不可避免地排放CO₂｡从地质环境中直接获取氢气,不但可以在获取氢气过程中降低碳排放,而且是一种更持续的氢气获取方式｡由于氢气性质活泼,易于被氧化,因此,传统观点认为自然界中很难存在自由态氢,即氢气｡本文在前人研究的基础上,系统分析不同构造背景下气藏(气苗)中氢气的含量特征,总结高含量氢气赋存的地质条件,并结合我国含油气盆地构造特点,初步分析了高含量氢气的勘探有利区域｡

在减少碳排放的压力下,全球主要国家或地区扩大了氢气利用的领域,对氢气的需求量持续增加｡2017年世界氢气消费量为6905×10⁴t,其中绝大部分(99%)用作工业原料或还原剂,而氢气作为能源(即燃料)的消费量仅有1×10⁴t左右,应用于交通､建筑等行业｡国际氢能委员会预计,当全球气温升高幅度控制在2℃以内的情景下,到2050年全球氢能需求潜力可达5.5×10⁸t,减少60×10⁸t二氧化碳排放,届时氢能在交通运输领域的需求可达1.6×10⁸t｡

尽管地质条件中存在一定量的氢气,但目前获取氢气的方式主要是工业制氢,即通过一定的手段,从工业原料中大规模制取可燃气态氢产物｡这种通过能量输入从含氢原料中提取工业氢气的过程,被称为人工制氢,包括化石燃料制氢､水分解制氢､生物技术制氢和太阳能制氢等｡

中国对工业氢气的需求量和生产量呈逐年上升的态势｡自2009年产量首次突破1000×10⁴t以来,中国工业氢气的需求量与产量连续保持世界第一(图1)｡

当前的人工制氢技术主要是通过蒸汽重整法,利用石油､天然气､煤炭等化石能源资源与水作用从而实现工业化制氢｡利用化石能源资源制氢技术具有工艺成熟､原料价格相对低廉的优点,但化石能源中的碳元素会转化为CO₂气体,从而释放大量的温室气体,环境压力持续紧张｡并且,利用化石能源制氢,与所在地区的资源条件禀赋密切相关｡在我国,煤炭和天然气是人工制氢的主要原料,占比分别为62%和19%｡作为亚太地区氢能发展较发达的日本,其氢气主要靠电解水制氢｡电解水制氢的产能占该国所有人工制氢总产能的63%,这与日本缺乏化石能源的天然资源禀赋密切相关(图2)｡

由图2可知,无论是从全球还是中国的平均水平看,来自煤炭､石油､天然气等化石能源的氢气均超过90%,这部分氢气并不能减少CO₂的排放,因此,全球及我国的节能减排依然任重道远｡而且,随着氢气需求量的逐渐增加,无论利用化石能源重整制氢还是电解水制氢,均面临氢气供应不足的困境｡以电解水制氢为主的日本,在本国大力发展氢能应用技术的同时,也在积极寻求海外氢能供应合作商,目前已与澳大利亚､文莱等国签署了氢能供应的合作协议｡而在我国,预计2050年氢能需求将接近10000×10⁴t｡面对如此规模的氢气需求,我国的能源结构也需在现有“以化石能源重整为主”的格局基础上进行变革｡

获取天然氢,是真正有效降低碳排放的重要途径｡尽管氢在自然界中分布广泛,但在自然状态下仅存在着极少量的游离态氢,这部分氢气的含量及分布目前研究基础薄弱,因此,尚未讨论过这部分氢气利用的可能性及其利用方法｡

传统观点认为,氢气是一种强还原性气体,由是地球表面含有大量氧化剂,氢气难以赋存｡但,前人的研究和勘探实践均表明,氢气在地表的分布比之前预想的要多,与其所处的地质环境密切相关｡

2.1 不同环境下的氢气赋存状态

全球范围内,均在沉积盆地内发现了高含量氢气｡在澳大利亚NewGuinea地区发育有含量超过10%的氢气;在俄罗斯南部的斯塔夫罗波尔,氢气的含量最高可达27.3%;在德国也发现了源自盆地深部的高含量氢气;在北美的密歇根盆地中有高含量氢气,ForestCity盆地也发现有含量高达17%的氢气｡这些发现和研究都表明,沉积盆地中具备发育高含量氢气的地质条件｡

除沉积盆地外,深部流体可以向地球浅部输送大量的氢气,并且不同类型的流体输送能力具有明显的差异性｡一般而言,地下15km的1kg岩石,在地表可以释放出75cm³的H₂｡具体而言,碱性岩中氢气的平均含量为3cm³/kg,而基性超基性岩中则为26.8cm³/kg,二者表现出极大的输氢能力差异性;而1kg的水从地下15km运移至地表,可以释放出12000cm³的H₂,这表明水是极佳的输氢物质｡因此,深部流体活动区,特别是基性､超基性火山岩发育地区是高含量氢气的主要富集区,而它们的形成往往与构造背景密切相关｡比如位于构造活动带的菲律宾Zambales地区､阿曼北部火山岩地区､新西兰温泉､瑞典Gravberg-1井等地区的氢气含量一般均超过10%｡

我国地质构造背景复杂,火山活动区的地表氢气虽然含量较低,但是火山岩释气研究表明,火山岩中含有含量较高的氢气｡我国构造活跃地区,如云南腾冲､长白山五大连池等以CO₂为主的温泉气中氢气的含量普遍在1%左右,均低于国外同类地区氢气的含量｡但是我国东部幔源岩石分步加热释放出的气体中,氢气含量最高可达35%｡这些幔源岩石在我国东部沉积盆地内发育较多,为沉积盆地输入了数量巨大的氢气｡以渤海湾盆地惠民凹陷临南洼陷夏38井区为例,该地区发育的辉绿岩侵入体分布面积约20km²,平均厚度约50m,经前人预测该岩体可携带89×106m³氢气｡

大陆裂谷地区是高含量氢气的主要分布区｡美国CFA石油公司于1982年在北美裂谷系中施工了Scott井,获得含量约为50%的氢气｡该井稳产2年之后,氢气的含量下降至24%~43%,但直到1987年,该地区钻井中的氢气含量仍能达到30%以上｡为了获得高含量氢气,2009年美国地质调查局Kansas分局在该地区进行了以氢气为目标的勘探活动,并施工了2个氢气钻孔｡这2个钻孔在前寒武系基底中发现的氢气,含量最高可达90%,日产能达到310~470m³(含水在内),显示了良好的氢气开发前景｡同样位于大陆裂谷上的冰岛Hengill地区,前人针对氢气实施的钻孔中,也获得了含量高达37%的氢气｡该类型氢气被广泛认可的成因是深源基性､超基性岩石中的橄榄石发生蛇纹石化作用形成的:

6[(M_g1.5Fe_0.5)SiO₄]+7H₂O=

3[Mg₃Si₂O₅(OH)₄]+Fe₃O₄+H₂

并且这种成因的氢气具有含量高､持续时间长的特点｡

因此,未来可以商业化开发的天然氢气资源,将首先从大陆裂谷系地质构造环境中获得突破｡我国位于华夏裂谷系和汾渭裂谷系上的渤海湾盆地､渭河断陷等,与北美Kansas大陆裂谷系具有相似的地质背景,都具有强烈的基性､超基性火山喷发活动｡上覆的比较厚的沉积层,在适当的地质条件下,可以作为氢气的储层｡因此,以上区域极具钻遇高含量氢气的机会,是未来以氢气为勘探目标的重点区域｡但受到过去研究工作的制约,在这些地方尚未开展过系统的以氢气为目标的理论研究与勘探实践工作｡活动断层上方的土壤气中,氢气的浓度变化成为判断断层活动性的指标之一,但氢气含量总体较低,在此不做详述｡

2.2 氢气高含量典型地区及典型井分析

如上所述,在地表不同的地质环境中均可以发现氢气,而氢气的含量变化较大,这一方面造成对氢气的认识不足,另一方面也对能否利用地质环境中的氢气产生了质疑｡虽然特定的地质条件下氢气的含量可以高达90%,但过去由于相关报道较少,这类地质现象作为孤例,很难作为氢气可以广泛存在的地质证据｡不过随着研究的不断深入,具有高含量氢气(本文暂定为体积分数大于等于10%)的地质实例被不断发现,为深入研究氢气的形成及赋存提供了典型案例｡高含量氢气一般赋存在裂谷系统中,包括大陆裂谷盆地以及大洋中脊｡此外,在板块碰撞带和俯冲带附近,残留洋壳形成的蛇绿岩可以通过蛇纹石化作用形成高含量氢气｡下文拟对国外典型沉积盆地中的典型地区进行分析,探索高含量氢气的形成和赋存条件｡

2.2.1 陆内裂谷系(Mid-ContinentRiftSystem)

北美Kansas盆地的高含量氢气,自20世纪90年代发现以来得到了广泛研究｡对该地区高含量氢气研究进行梳理,有助于进一步厘清类似地质条件下氢气的成因及分布现状｡

北美Kansas盆地高含量氢气主要以Morria郡的Scott井和Grary郡的Heins井为代表,相似的探井共有10余口,它们位于Humboidt断裂带西侧的Nemaha背斜上｡由于Humboidt断裂带位于Kansas内陆裂谷地球物理异常带的东部,且其切穿了Kansas古生代地层至前寒武系基底｡因此,该断层被认为是北美陆内裂谷系统的一部分(图3)｡

在早期研究中,Scott井和Heins井的氢气含量分布在29%~37%之间,其余的主要为氮气,很少见烷烃气体及CO₂｡但近期的研究表明,Scott井的氢气含量有下降的趋势,至2008年该井氢气含量降为18.3%;Heins井的氢气含量则一直稳定在25%±5%之间(表1),而且,高含量氢气均围绕这两口井分布｡在距离这两口井以北约85km､靠近金伯利岩区的Duroche-2井(图4),氢气的含量自该井2012年施工以来逐渐降低,至2014年,氢气含量已经难以测到,目前的主要气体组分是氮气｡在该地区最北端Brown郡,由WTW石油公司施工的Wilson-1井,在钻井到1641.3m､钻进前寒武系基岩427m时,泥浆中录得大量气泡｡对基岩进行洗井､射孔后取得了产自基岩的气样｡由于怀疑气体受到污染,并且CO₂可能来源于洗井过程中注入的HCl,因此,对组分分析结果去除CO₂和空气组分后做了归一化处理｡组分分析表明,这些气体中含有17%的氢气､34.6%的氮气和45.1%的甲烷气体,以及少量的He和Ar等｡

长期以来,前人对于该地区氢气的成因进行了持续的研究｡Scott井氢气主要产层是前寒武系基底至石炭系密西西比亚系(相当于下石炭统)以及宾夕法尼亚亚系(相当于上石炭统)的砂岩及泥质砂岩｡该井西部是由中生代—新生代地层形成的低山丘陵地形,在距离该井约100km以西发育白垩纪金伯利岩侵入体｡研究表明,Scott井中的氢气主要是密西西比亚系与宾夕法尼亚亚系含Fe2+的矿物与水反应形成,并由地下水携带至有利区富集(图4)｡尽管有学者认为氢气的形成与该地区深大断裂发育及其带来的地幔脱气效应(mantleoutgasing)密切相关,但根据地层水与氢气的氢同位素组成特征计算得到的氢气形成温度约在25℃左右,与地幔脱气作用下的高温效应明显不符｡利用幔源及大气中的He作为混源He的端元,对Kansas盆地Scott井区天然气中He的同位素组成特征进行研究,R/Ra结果表明,来自幔源的He约为15%｡因此,该井附近的深大断裂对于气体的聚集具有一定影响,但是否促进氢气的形成,尚需要进一步研究｡

2.2.2 板块俯冲带

在自然界中,蛇纹石化反应是形成氢气最主要的方式,这个反应的本质是基性—超基性岩石中的橄榄石和辉石在气液交代作用下形成各种蛇纹石的过程｡这种反应一般发生在大洋中脊,因为大洋中脊是目前壳幔相互作用最直接的地点,为以基性—超基性岩石为载体的幔源流体上涌提供了通道及蛇纹石化作用发生所需的温度条件(300~400℃),因此易于发生蛇纹石化作用,形成高含量氢气,氢气的含量最高可达90%以上｡近年来,橄榄石的低温蛇纹石化反应的不断发现,进一步拓展了氢气赋存的范围｡

在板块俯冲带上,由于洋壳残留的蛇绿岩富含橄榄石和辉石,因此,在板块俯冲带上也分布有高含量氢气｡特别是尚未经历高压—低温环境的蛇绿岩,其中的橄榄石尚未经过蛇纹石化作用,或者蛇纹石化程度很低｡这些蛇绿岩在板块俯冲过程中被挤压在沉积岩层系中,从而位于陆壳或者洋壳等不同板块的碎屑岩或碳酸盐岩层系中｡切穿沉积岩层系中蛇绿岩的大断裂,为橄榄石提供了不同盐度和酸碱度的地下水,从而有利于蛇纹石化的发生,产生富含氢气的天然气气藏｡

在板块俯冲带的不同位置,气藏的组分差异较大,这些气藏组分的差异,与板块俯冲带不同位置上水的供应状态密切相关:若水的供应状态低于蛇纹石化作用进行的速度或二者大致相当,则产生的气体以氢气为主,此时,氢气的含量可以高达80%以上;若地下水的供应状态充沛,则水中溶解的CO₂可以继续参与反应,前期形成的氢气可以进一步还原CO₂,形成CH₄,此时,蛇纹石化作用的产物为氢气与甲烷的混合气体;若水的供应较为充分,且发生蛇纹石化作用的程度较浅,水中溶解的氮气与深源氮气混合,从而形成富氮气气藏,此时,氮气的含量可以超过90%(图5)｡

氢气气藏在阿曼分布较广,其氢气的含量一般分布在60%~80%,气藏主要分布在温泉中,温泉水的pH值一般可达10~11｡氢气被认为是蛇绿岩发生低温(20~50℃)蛇纹石化作用的产物｡这些蛇纹石是晚白垩世时期阿拉伯陆壳俯冲至阿拉伯海洋壳之下,镶嵌在阿拉伯陆壳上的洋壳残留(图6a)｡

菲律宾Luzon岛位于菲律宾海板块与太平洋板块的俯冲消减带上,Zambales蛇绿岩体位于该岛的西北部｡在Luzon岛上有多处温泉及气藏点,这些温泉气及气藏点的气体组分,可以分为H₂､H₂+CH₄以及CO₂为主｡根据气体的同位素组成及组分之间的关系,如同土耳其Chimaera地区一样,这些H2的成因是蛇绿岩与水在深部发生蛇纹石化作用的产物,具备深源成因特征｡而CH₄是蛇纹石化第二阶段H₂还原CO₂的产物,而CO₂是未反应完全的剩余气体｡由于菲律宾所在地区发育多套断裂系统,为水提供了循环通道,通过地下水的循环,溶解于水中的气体被带至板块深处,从而为地壳或者上地幔附近的蛇纹石化作用提供了条件｡前人研究表明,该地区蛇纹石化作用发生的温度约为110~150℃(图6b)｡

新喀里多尼亚(New-Caledonia)处于澳大利亚—印度板块与太平洋板块碰撞带附近的澳—印板块的构造活动带上,其上分布的蛇绿岩是目前已知的陆上最大超基性岩体,是始新世时期板块碰撞形成的橄榄岩推覆体｡在这些推覆体的西侧发育富氢温泉,而在推覆体的北侧分布有N₂气藏｡气体的组分及稀有气体同位素和N同位素研究表明,N₂主要来自于深层,即地幔脱气和橄榄岩变质过程中释放的N以及浅层N₂,即大气降水中的水溶气,并以深源N₂为主(图6c)｡

与俯冲带相关的CH₄气藏分布较多,但无机成因的CH₄,目前研究较为充分的是分布在土耳其南部的Antalya地区和Chimaera地区｡土耳其位于非洲板块与欧亚板块碰撞带上,Chimaera一线是明显的岩性分界线:以北是白垩系蛇绿岩,以南是三叠系碎屑岩｡该地区具有较高CH₄含量的气藏,并有零星的富含H₂(5%~10%)气藏｡CH₄的成因,既有三叠系碎屑岩中有机质热解形成的有机成因CH₄,也有蛇绿岩经蛇纹石化作用形成的CH₄｡由于蛇纹石化作用的阶段性,在初期阶段,富含Fe²⁺离子的矿物与水作用,形成H₂;在第二阶段,H₂与水中溶解的CO₂相互作用形成CH₄｡由于第二阶段并不能彻底消耗H₂,因此,会形成高氢气含量的气藏｡根据氢气与水的同位素计算,得到的蛇绿岩蛇纹石化作用的温度约在50℃左右(图6d)｡

综上所述,无论是在陆上裂谷系统还是在板块的俯冲消减带或者板块碰撞地带,均可以发育高含量氢气气藏｡前人基于天然气组分及同位素地球化学的研究表明,氢气的形成主要以含有Fe2+的矿物,如铁橄榄石､镁橄榄石､蛇纹石等与水经蛇纹石化作用形成的｡这个作用发生的温度范围较宽,最低可以低至50℃,而最高可达375℃,而深大断裂的发育,为水循环至深部提供了通道｡这表明在地壳或者上地幔深度范围内,均可以发生上述反应从而形成氢气｡由于水可以溶解部分N₂和CO₂,受水循环提供的水溶气的影响,蛇纹石化作用的进行程度也不一样｡当水中溶解较少的CO₂和N₂时,该反应最终的产物以H₂为主;当水溶CO2与H₂的形成速率大致相当时,CO₂可全部还原为CH4,此时,气体中以CH₄为主,仅在部分地区有少量H₂伴生;当水溶CO₂供应充分时,蛇纹石化作用进行得更为彻底,此时,CO₂进一步被还原为CH₄,仅有少量未反应完的CO₂与CH₄共存,这在菲律宾Luzon岛上最为明显｡气藏的类型及规模与这些板块俯冲带的位置密切相关｡前人在细致研究的基础上,提出了板块俯冲带不同位置气藏分布示意图(图7),这对于寻找氢气富集气藏具有宏观的指导意义｡

如前文所述,尽管氢气易于被氧化,但在特殊的构造背景下,仍可以存在高含量氢气｡特别是在板块碰撞带周边,由于板块碰撞导致的板块俯冲引发的地球圈层之间物质的交换作用,形成高含量氢气｡

我国主要由多个板块互相拼接而成,主要包括西伯利亚板块､塔里木板块､柴达木—华北板块､羌塘—扬子—华南板块､冈瓦纳板块､太平洋板块以及菲律宾海板块等｡这些板块互相镶嵌和拼接造成板块的碰撞与俯冲｡在板块碰撞与俯冲带的不同位置,具备发育高含量氢气的地质条件｡

在我国东部太平洋板块与柴达木—华北板块俯冲带附近发育一系列沉积盆地,如松辽盆地､渤海湾盆地､苏北盆地､三水盆地､莺歌海盆地等,因具备较好的天然气盖层条件,有利于高含量氢气的保存｡在西部西伯利亚板块与塔里木板块以及羌塘—扬子—华南板块与冈瓦纳板块碰撞带周边的塔里木盆地､羌塘盆地以及腾冲地区等,均可以形成高含量氢气｡

由于在过去的研究中,对氢气的形成与赋存条件认识有限,对氢气的重视程度不足,因此,对于我国是否存在高含量氢气及其形成条件研究较少,但该领域应该是今后重点研究的方向｡

(1)沉积盆地中存在天然氢气,氢气的含量范围跨度极大,这与氢气的成因密切相关｡

(2)氢气的成因类型多样,但在沉积盆地中,高含量氢气的成因主要是含强还原性二价铁离子的矿物与水作用形成的,这种作用一般以基性—超基性岩中的矿物发生蛇纹石化作用为主｡蛇纹石化作用发生的温度范围约为50~375℃,可以广泛发生在含油气沉积盆地中｡

(3)沉积盆地中以蛇纹石化作用形成的氢气及与之伴生的气体种类及含量,与发生蛇纹石化作用时水及其溶解气的供应状况密切相关,可形成H₂气藏(H₂含量可达60%~80%)､N₂气藏(N₂含量可以超过90%)和CH₄气藏(含量超过80%)｡

(4)在板块碰撞带与俯冲带不同的位置,具备发育高含量氢气的地质条件｡

(5)我国具备多个板块碰撞带与俯冲带,在这些板块边缘不同的位置上,极有可能发育高含量氢气｡但受制于过去对氢气研究的重视程度不够,目前对于这些地区是否存在高含量氢气的研究薄弱,是今后重点研究领域｡