高纯石英是指SiO₂纯度极高、杂质元素含量极低的石英及其产品。它并非一种天然矿产,而是由水晶、脉石英、石英岩、花岗伟晶岩等矿石作为原料,经过复杂的提纯工艺加工而成。一般而言,高纯石英砂的SiO₂含量需高于99.98%,甚至达到99.995%(4N5)或更高。此外,对于杂质元素如Na、K、Li、Al、Ca、Fe、Ti、B、P等的含量也有严格限制,通常要求这些杂质的总和低于某一特定值,且每个杂质元素的含量均不得超过其上限。
高纯石英因其耐高温、耐腐蚀、绝缘度高、热膨胀系数低、透光性好等优异的物理化学性质,在半导体、光伏、光纤通信、光学、电光源等领域展现出广泛应用前景。在半导体行业中,高纯石英砂是硅片制造过程中扩散、蚀刻等环节的关键材料;在光伏领域,它则是制造石英坩埚的主要原料,而石英坩埚又是生产单晶硅不可或缺的支撑材料。
目前全球可以加工高纯石英的矿床非常稀少,主要分布于美国、挪威、俄罗斯、印度、安哥拉等国家,矿床类型主要为花岗伟晶岩型(含伟晶状花岗岩型)、脉石英和水晶。
天然石英矿物根据成因类型可以分为岩浆型、变质型和水热生长型。国际上典型的高纯石英原料矿床有包括美国Spruce Pine高纯石英矿床等。Spruce Pine高纯石英原料矿坐落于美国北卡罗来纳州西部米切尔县(Mitchell County)的斯普鲁斯派恩镇,该矿供给了全球90%以上的高纯石英砂需求量,在相当长时间内甚至是唯一的来源地。
在阿乐汉尼绿片岩运动的影响下,该地区地壳运动与其它地区具有显著不同的变形,导致石英动力学重结晶,石英颗粒晶体塑性变形,晶体内空隙杂质沿着新形成的颗粒界限集中,与变形运动相随的液体,有助于杂质的溶解和迁移,使杂质从重新结晶的石英颗粒中移出。
石英矿床形成时,温度和压力对石英质量有重要影响,特别是在石英形成后期,高温高压作用有利于石英晶粒内部杂质向晶界边缘或微细包裹体中迁移,且形成的石英中流体包裹体含量较少,可能具备加工为高纯石英的潜力。岩浆型花岗伟晶岩石英是高温岩浆缓慢结晶而成,岩浆温度高冷却时间长,石英体系中杂质易析出,因而岩浆岩型花岗伟晶岩中的石英纯度极高,气液包裹体极少,可能会被加工为高纯石英。
原料纯度
因此,可以以SiO2、Al、(Ti+Li)的含量作为高纯石英用硅质原料评价指标体系的方案。
将高纯石英用硅质原料纯度划分为两个品级:
高纯硅质原料:SiO2≥99.9%,Al≤700×10-6,Li+Ti≤200×10-6;
超纯硅质原料:SiO2≥99.995%,Al≤35×10-6,Li+Ti≤10×10-6。
嵌布粒度
嵌布粒度是指矿物颗粒在矿石中的分布和大小。对于高纯石英原料而言,嵌布粒度的大小直接影响石英的单体解离难度和选矿提纯加工的效率。脉石矿物(如白云母、铁质矿物等)与石英的嵌布关系越复杂,石英单体的解离难度就越大,提纯加工的成本也就越高。因此,在评价高纯石英原料时,需要对其嵌布粒度进行细致的分析和评估。
当石英呈微晶、细晶结构时,这些赋存在晶界面的杂质很难被剔除,石英砂包含的晶界面越多越不利于石英提纯。因此由多晶石英组成的石英砂难以达到高纯石英高端产品要求。通常石英结晶粒度应达到0.35mm以上,建议为0.5mm以上。
脉石矿物及晶界杂质
脉石矿物是与石英出现在同一空间上的其他矿物,它们主要影响高纯石英原料矿石的初始品位和选矿产率。常见的脉石矿物有长石、云母、金红石、方解石、萤石以及磁铁矿和赤铁矿等含铁类矿物。这些脉石矿物的存在会增加石英提纯的难度和成本。因此,在评价高纯石英原料时,需要对其脉石矿物的种类、含量和分布进行详细的调查和分析。
晶界杂质则是指存在于石英晶粒之间的杂质。这些杂质可能对高纯石英的纯度产生一定程度的影响。在提纯加工过程中,需要采取适当的措施来去除这些晶界杂质,以确保最终产品的纯度。
不同成因类型岩石中,与石英共伴生的矿物种类和赋存状态并不一样。岩浆成因岩石如花岗伟晶岩中与石英共生的矿物有碱性长石、斜长石、云母等主矿物以及磷灰石、锆石、金红石、电气石等副矿物,花岗伟晶岩中石英矿物含量往往>20%;沉积成因岩石如石英砂岩,与石英共伴生的矿物有长石、云母、粘土矿物、锆石、有机物等,岩石中石英矿物含量往往>90%,但是在沉积成岩过程中,往往伴随不同颗粒胶结和次生加大现象,云母、长石、粘土矿物等物质也容易被多期次生长石英胶结包裹;变质成因岩石如石英岩,与石英共伴生的矿物有长石、云母、角闪石以及红柱石、十字石等不同级别的变质矿物,这类岩石中石英含量>75%,石英往往经历重结晶,存在多期次生长并包裹金红石、红柱石等矿物现象。除常规的与石英共伴生的脉石矿物外,沿着石英矿物的晶界、矿物凹陷或矿物裂隙等还会存在长石、云母等杂质微晶,这类杂质通常独立赋存于矿物晶界,也可以理解为一种更细粒度的脉石矿物。
包裹体
包裹体是指被矿物包裹在内部的其他矿物或流体。在高纯石英原料中,包裹体的存在可能对石英的纯度产生显著影响。包裹体的类型、形态、大小、数量等特征都是评价高纯石英原料时需要考虑的重要因素。为了准确评估包裹体的影响,需要借助电子显微镜、激光拉曼光谱仪等高端设备进行分析和检测。
石英中广泛分布有不同尺寸的固相、液相、气相以及混合相的包裹体,是自然界中最重要的包裹体寄主矿物。由于包裹体赋存于天然石英矿物中,在不破坏石英晶体结构的条件下,只能实现少部分大尺寸包裹体的去除。
晶格杂质
石英晶体在形成过程中,一些元素会替代硅元素进入石英晶体中,形成了石英的结构性杂质。石英中常见的晶格杂质元素有Al、Ti、Li、Na、K、Ge、OH等,从石英中分离难度大,是制约高纯石英质量最关键性因素。在现有加工技术下,石英原料中晶格杂质几乎不能被除去。
晶格杂质是指存在于石英晶格中的杂质元素。这些杂质元素通常很难通过常规的选矿手段和化学提纯方法去除,是影响高纯石英纯度和产品性能的重要因素之一。在评价高纯石英原料时,需要对晶格杂质的种类、含量和赋存状态进行深入的分析和研究。
石英晶格的外来元素中,Al的研究和分析是最重要的,是判断高纯石英矿物原料品质的重要标志物,这是因为其相较天然石英中其他杂质元素,Al含量往往最高,也最容易通过测试分析方法分析出来。当石英中存在大量Al杂质时,Li、K、Na等杂质元素的含量会增加。除Al外,Ti也是判断高纯石英矿物原料品质的重要标志物之一,由于Ti-O键非常稳定,不易破坏,无论是晶格间Ti还是包裹体中的含Ti矿物,均很难通过常规的选矿手段和化学提纯方式经济合理除去,因此当石英中Ti含量超过一定程度时,其也很难加工成高纯石英。
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