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锂电池在制造过程中的水分影响

锂电池在制造过程中的水分影响 程泉智能
2024-04-30
1
导读:本文从水分对锂电池的危害、锂电池生产过程中水分的来源、锂电池生产过程中水分的控制三个方面来具体说明水分对锂电池制造的影响。

锂离子电池生产制造过程中,有三个非常关键部分必须严格控制:一是粉尘;二是金属颗粒;三是水分。粉尘和金属颗粒未控制好,会容易导致电池内部短路,发生起火爆炸的安全事故;而水分若未能有效控制,也同样会对电池性能造成较大危害、导致严重的质量事故!所以对于制程过程中极片、隔膜、电解液等主材的水含量控制,非常关键,不可有丝毫放松,必须常抓不懈!


本文将从水分对锂电池的危害、锂电池生产过程中水分的来源、锂电池生产过程中水分的控制三个方面来具体说明。


/ 水分对锂电池的危害 /


1

电池鼓胀、漏液

锂离子电池中水分含量如果过多,会与电解液当中的锂盐发生化学反应,生成HF:


H2O+LiPF6→POF3+LiF+2HF


氢氟酸(HF)是一种腐蚀性很强的酸,对电池性能的破坏性很强:HF会腐蚀电池内部的金属零件、电池外壳、封口,进而使电池最终出现破口、漏液。HF会破坏电池内部的SEI膜(固体电解质界面,英文为:Solid-Electrolyte-Interface),会与SEI膜主要成分发生反应:


ROCO2Li+HF→ROCO2H+LiF

Li2CO3+2HF→H2CO3+2LiF


最后,在电池内部产生LiF沉淀,使锂离子在电池负极片发生不可逆转的化学反应,消耗活性锂离子,电池的能量就减少了。当水分足够多时,产生的气体多,电池内部的压力就会变大,从而引起电池受力变形,出现电池鼓胀、漏液、泄压等危险。市场上手机或数码电子产品使用过程中遇到的电池鼓胀、撑开机盖的情形,多数都是因锂电池内部水分高、产气鼓胀造成。


2

电池内阻增大

电池内阻是电池的最为重要的性能参数之一,是衡量离子和电子在电池内部传输的难易程度的主要标志,直接影响到电池的循环寿命和运行状态;内阻越小,电池放电时所占用的电压越少,输出的能量越多。当水含量增加,会在电池SEI膜表面产生POF3和LiF沉淀,破坏SEI膜的致密性和均匀性,导致电池的内阻逐渐增加变大,电池的放电容量不断降低。


3

循环寿命缩短

含量过大,破坏了电池的SEI膜,内阻逐渐升高,电池的放电容量越来越小,每次充满电后电池的使用时间也越来越短,电池能够正常使用的充放次数(循环)也自然就会变少,电池的使用时间(寿命)也就会缩短。




/ 水分对锂电池的危害 /


锂电池的生产工艺流程基本如下所示:


在锂电池生产制造的过程中,水分的来源可以分为以下几个方面:


1

原材料带入的水分

  • 正负极材料:正、负极活性物质都是微米、纳米级别的颗粒,极易吸收空气中的水分;特别是含Ni(镍)量高的三元或二元正极材料,比表面积偏大,材料表面极易吸收水分并发生反应。涂布后的极片,若储存环境湿度较大,极片表面涂层也会快速吸收空气中的水分。

  • 电解液:电解液当中的溶剂成分会与水分子发生化学反应;电解液当中的溶质锂盐也容易吸收水分并发生化学反应;因此电解液里面也会有一定量的水含量;若电解液存储时间过长、或存储环境温度过高,电解液内的水含量还会升高。

  • 隔膜:隔膜是一种多孔性的塑料薄膜(PP/PE材料),其吸水性也是很大的。


2

极片制浆加入的水分

负极制浆时会加入水与原材料一起搅拌,然后进行涂布,所以负极片本身就含水。在后续的涂布过程中,虽然有加热烘干,但仍然有相当一部分水分吸附在极片的涂层内部。


3

车间环境的水分

车间空气中含有的水分:空气中的水分,一般用相对湿度来衡量。不同季节,不同天气,相对湿度相差很大;春季、夏季空气湿度比较大(60%以上),秋季、冬季空气比较干燥湿度较小(40%以下);下雨天空气湿度较大,晴天空气湿度较小。

人体产生的水分:人体出汗、呼出的口气、洗手后的水分等。

各种辅材、纸张带入的水分(纸箱、袋子、抹布等)。




/ 水分对锂电池的危害 /


人体产生的水分:人体出汗、呼出的口气、洗手后的水分等。


1

严格控制生产车间环境湿度

  • 电极生产车间匀浆搅拌,相对湿度≤10%;

  • 电极生产车间涂布(机头、机尾)、辊压露点≦-10℃;

  • 电极生产车间分切,相对湿度 ≦10%;

  • 叠片、卷绕、装配车间,露点≦-35℃;

  • 电芯注液、封口,露点≦-45℃。


2

严格管控人体、外界水分带入车间

  • 进入干燥间必须换装、戴帽、换鞋、戴口罩;

  • 禁止裸手触摸极片、电芯;

  • 严禁将纸箱带入干燥车间;

  • 干燥间内纸质的张贴、标识牌须塑封;

  • 干燥间禁止用水拖地。


3

严格管控极片的存储、暴露时间

  • 极片烘烤后,制片、叠片、封装、注液、封口须在72h之内全部完成(车间露点≦-35℃);

  • 极片使用须遵循先进先出规定,即批次在前先使用;先烘烤先使用。


4

格控制极片、隔膜的烘烤过程

  • 使用前,极片、隔膜须先烘烤才能使用;

  • 若制片叠片前,极片、隔膜不能烘烤,注液前,须烘烤电芯;

  • 极片或电芯烘烤过程中,须严格监控烘箱参数(温度、时间、真空度);烘箱温度、真空度须定期校验,确保准确。


5

水含量测试和控制

  • 极片、隔膜(或电芯)、电解液必须测试水含量,合格才能注液;

  • 测试方法:按照规定抽样;使用卡尔费休水分测试仪测量;

  • 水含量合格标准:极片水含量≦200ppm(预控≦150ppm);隔膜水含量≦600ppm;电解液水含量≦20ppm。


综上所述,在锂电池的生产制造过程中,对环境湿度、极片的储存和暴露时间、极片和隔膜的烘烤除水过程、电解液的有效期、水含量的测试等各环节的水分控制都是必不可少的,一旦失控,将会导致批量电池性能的致命缺陷,后果是非常严重的!所以,无论是管理人员、生产作业人员、质量检验人员,要强化电池水分的管控意识,始终严格遵守制程中的各项规定,确保电池水分一直处于受控、合格状态!



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