探究玻璃化转变温度（Tg）

 影响Tg值的因素

化学结构 
(1) 链的柔顺性  分子链的柔顺性是决定高聚物Tg的最重要的因素。主链柔顺性越好，玻璃化温度越低。 主链由饱和单键构成的高聚物，因为分子链可以固定单键进行内旋转，所以Tg都不高， 特别是没有极性侧基取代时，其Tg更低。

(2)取代基   旁侧基团的极性，对分子链的内旋转和分子间的相互作用都会产生很大的影响。一般情况下，侧基的极性越强，Tg越高。增加分子链上极性基团的数量，也能提高高聚物的Tg。但当极性基团的数量超过一定值后，由于它们之间的静电斥力超过吸引力，反而导致分子链间距离增大，Tg下降。

(3)几何异构单取代烯类高聚物如聚丙烯酸酯、聚苯乙烯等的玻璃化温度几乎与它们的立构无关，而双取代烯类高聚物的玻璃化温度都与立构类型有关。一般，全同立构的Tg较低，间同立构的Tg较高。在顺反异构中，往往反式分子链较硬，Tg大。 
(4)离子键的引入分子链间有离子键可以显著提高Tg。

2，其他结构因素的影响 
(1) 共聚    无规共聚物的Tg介于两种共聚组分单体的Tg之间，并且随着共聚组分的变化，其Tg在两 种均聚物的Tg之间线性或非线性变化。 非无规共聚物中，最简单的是交替共聚，他们以看成是两种单体组成一个重复单元的均聚物，因此只有一个Tg。而嵌段或接枝共聚物情况就复杂多了。 
(2)交联   随着交联点的增加，高聚物自由体积减少，分子链的运动受到约束的程度也增加，相邻交联点之间平均链长变小，所以Tg升高。  
(3)分子量    分子量的增加使Tg增加，特别是在分子量很小时，这种影响明显，当分子量超过一定的程度后，Tg随分子量变化就不明显了。  
(4)增塑剂和稀释剂    增塑剂对Tg的影响也是相当显著的，玻璃化温度较高的聚合物在加入增塑剂后，可以使Tg明显下降。