聚合物和低分子量化合物不同，没有一个固定的分子量，而是不同分子量同系物的混合体系。因此聚合物分子量是一个平均值，有一个分布的概念。这种分子量的不均一性，称作聚合物的多分散性。分子量分布与聚合物的物理机械性能和加工过程，如模塑、成膜、纺丝等都有密切的关系。
在连锁聚合反应中影响分子量分布主要有以下几个方面的因素：
一、单体纯度和浓度
简单来说同等条件下提高单体浓度会提高聚合反应速率，产物聚合度增加。同时，能够减轻各种链转移反应对聚合度的负面影响。如果需要尽可能保持高的单体浓度可以选择本体聚合或悬浮聚合的方法。
单体的纯度对聚合反应有很大影响。因为许多杂质的作用与调节剂、缓聚剂、阻聚剂差不多。如，乙烯单体中的醇、醛、醚、丙烷、丙烯、氢等都是较强的链转移剂。使用高纯度的单体可以获得较高的聚合度。
二、引发剂活性和浓度
总体来说，引发剂浓度越大，反应聚合速度越高，分子量会降低，同时会加大因引发剂转移反应对聚合度的负面反应。常用两种溶剂型引发剂偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰中偶氮二异丁腈（AIBN）对于提高聚合度作用较大。
三、聚合温度
温度对聚合反应的影响主要包括三个方面：提高温度，可以提高反应速率；提高温度，会降低聚合度；提高温度，会使副反应加剧，促使支链结构和生成，不利于稳定性较好的间规立构（间同立构）结构单元的生成。
四、聚合反应实施方法
由以上分析可以看出选择聚合反应类型时，如果要获得尽可能高分子量的聚合物，应优先选择本体聚合或悬浮聚合，能够减少链转移反应；尽量选择乳液聚合或其他特殊的气相聚合、固相聚合可以减少双基终止反应的机会。
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