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一文深入了解聚四氟乙烯微孔膜的发展、制备及应用!

一文深入了解聚四氟乙烯微孔膜的发展、制备及应用! 浙江特塑龙化工设备有限公司
2023-06-19
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导读:引言从美国杜邦公司(Dupont)1945年开始生产聚四氟乙烯(PTFE) 至今已有76年历史

引言

美国杜邦公司(Dupont)1945年开始生产聚四氟乙烯(PTFE) 至今已有76年历史。现在作为PTFE的重要产品聚四氟乙烯微孔薄膜(PTFE膜) 应用十分广泛,拓展的领域从生物工程到服装行业,从机械工业到石化,在环保行业中不仅可用于水处理工程,而且还可用于空气的微粒净化。


聚四氟乙烯膜的性能


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分子结构特点


图1 PTFE分子结构式

其特点是其中存在高含量的氟,由此产生高密度极性C-F键,分子结构稳定性好,聚合物链结构不活泼,不易发生化学反应。PTFE分子结构式的这些特点造成了其具有许多优越性。

由于氟原子的范德华半径(0.136nm)较大引起氟原子之间的排斥力较大,这使得PTFE大分子链的转动势垒要比聚乙烯大得多,所以可以预料PTFE链的柔曲性要比聚乙烯链小。这使PTFE具有很高的熔点和很高的熔融粘度

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化学稳定性

PTFE每个碳原子连接的两个氟原子空间结构上对称,整个分子无极性C-F键的键能高且稳定,分子为螺旋形构型,C-C主分子链完全被F原子所遮蔽,所以PTFE具有极其优异的化学稳定性,被称为“塑料之王”。对化学腐蚀具有优良的性能,除在高温、高压条件下氟元素和熔融状态的碱金属对其有侵蚀作用,某些卤化胺还有芳香烃会使其有轻微的膨胀之外,其他许多物质,诸如强酸、强碱、强氧化剂、酮、醚、醇、油脂等即使在高温条件下也不会对其作用

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热性能

PTFE熔点为327℃,分解温度为415℃,可在-250℃~260℃温度范围内长期使用,瞬间可耐300℃高温。简言之,其既能耐低温又能耐高温。但PTFE的一大缺点是:它在熔点以上时不会从高弹态转变到粘流态,即使升温到分解温度也不流动,这就使它不能采用一般热塑性材料的成型方法。PTFE的导热系数较低,导热性能较差

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力学性能

由于PTFE分子链是非极性的,大分子之间的相互吸引力小;大分子链无支链且刚性较大,缠结很少,使得PTFE宏观上力学性能表现不佳。但PTFE具有较好的延展性,结晶度较低时,其延展性较好。PTFE的最佳刚性所对应的结晶度为75~80%,高于这个结晶度则PTFE的耐蠕变性随结晶度的进一步增加而减小。PTFE的耐疲劳性非常优异,即使材料遭到破坏后,材料仍然能保持物理的完整性,不会发生断裂

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电学性能

在PTFE大分子链中,氟原子对称均匀分布,因而分子不带极性,使其具有优良的介电性能。该介电性能基本不受电场频率的影响,并且可以在较宽的温度范围内保持不变。此外,PTFE中空隙的存在也会使材料的耐电晕性降低

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表面性能

PTFE的摩擦系数在高聚物中几乎是最低的,PTFE很难被普通液体所润湿,其临界表面张力为0.0185N/m,与水的接触角为108°。因此PTFE具有突出的不粘性,是极佳的防粘材料。但另一方面这种性能又使它极难与其它物质粘合,限制了其应用。

表1 PTFE的性能



聚四氟乙烯微孔膜的发展

20世纪60年代,美国DuPont公司首先采用单向拉伸的方法制得聚四氟乙烯微孔薄膜,但微孔的大小、空隙率和膜的强度都不理想。1973年美国Gore公司利用双向拉伸技术成功地开发了聚四氟乙烯微孔薄膜,标志着聚四氟乙烯微孔薄膜的产业化应用在技术上已经成熟。经过30多年的发展,聚四氟乙烯微孔薄膜作为一种新型的膜材料,在服用、产业用领域得到广泛的应用。聚四氟乙烯薄膜的双向拉伸工艺,使薄膜具有了良好的空隙特性,但同时使膜的机械性能具有了各向异性的特性。这种各向异性特性将直接影响薄膜的复合以及复合材料的使用性能。

我国聚四氟乙烯微孔薄膜的研究开展较晚,国外制造厂已将这些工艺实现自动化,国内在工艺设备上则还存在一定差距。

目前聚四氟乙烯微孔薄膜的生产工艺有压延膜法、车削膜法和拉伸膜法。拉伸膜法可以分为单向拉伸和双向拉伸,通过结构分析及实际测定,只有双向拉伸膜才具有良好的微孔结构。双向拉伸聚四氟乙烯微孔薄膜的生产工艺流程如图所示。

图2 双向拉伸聚四氟乙烯微孔薄膜的生产工艺流程



聚四氟乙烯微孔膜的制备

PTFE 膜的原料是颗粒状PTFE 树脂,是四氟乙烯的均聚物,其不能采用普通热塑料成型方法加工。而采用类似粉末冶金的原理加工,例如悬浮法、分散法即乳液法等聚合方法加工得到。PTFE 树脂粉料国外有多家产品,国内也有少量制造厂家制造。国外生产厂商以美国杜邦公司、日本大金公司等为代表。

PTFE微孔膜的常规制作过程是将聚四氟乙烯分散树脂与液体助剂混合,通过压延法将混合物制成薄片,再用机器双向拉伸薄片,制得PTFE微孔膜。其工艺流程为:PTFE分散树脂、助推剂(选料)混合压延双向拉伸卷取。

基膜的制备:好的基膜必须厚薄均匀,结晶度和密度合理。基膜的质量直接影响成品的性能指标。制备基膜时,应注意以下几个因素:

原料的选择:PTFE树脂宜选用分子量较适宜的牌号,其性能可承受拉伸时高温条件下的高速应变而不断裂;助挤剂选用宜使树脂湿润、无毒、沸点高、易除去而无残留的物质。

配比:根据所用树脂及助挤剂牌号,按适当比例进行配制,助挤剂一般范围在12%~28%之间。

压缩比:压缩比也是影响产品性能指标的重要参数。压缩比大,纵向纤维化强度高,拉伸时不易断裂,易于连续生产,其产品强度也较大。压缩比过大,使挤出物太硬,不利于后续工序的正常生产。因此应根据树脂牌号、设备、生产工艺,合理选用压缩比。

拉伸温度和拉伸率:PTFE 微孔膜成型过程,在国外以双向拉伸即延伸的加工方法用得较多。PTFE在常温到327℃之间均可被拉伸,即低于熔点阶段的拉伸在高弹状态下进行。低温下拉伸会使薄膜破裂,导致拉伸无法进行,而高于327℃时,PTFE分子间的结晶状态变化成无定形,不能很好得到网状结构,故一般拉伸温度在40℃~327℃之间。


聚四氟乙烯微孔膜的应用

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用于粉尘分离的PTFE 过滤微孔膜

这种薄膜应用最广的是用于空气污染控制的PTFE膜复合滤料,以其制成布袋作为核心技术的袋式除尘器(Bag Filter) 。其具有分离效率高,运行阻力低,可用于高温的含尘气体粉尘分离,其基布采用PPS、P84、Nomex、玻璃纤维等材料,还具有耐酸、耐碱、耐高温等性能,可用于垃圾焚烧、三联供煤气净化、煤制油工艺尾气的粉尘净化。采用纯PTFE纤维做成的基布,优点更为突出。其性能参数见表2。

表2 微孔薄膜复合滤料主要技术性能指标


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用于水净化用的PTFE 微孔薄膜

这种薄膜需经特殊处理,与一般的PTFE 微孔膜憎水性能不同,可使水通过,而水中的微粒悬浮物被分离。

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用于服装的PTFE 微孔薄膜

这种薄膜用于服装业,具有与一般服装功效完全不同的特用服装。用这种材料制成的服装具有不透水,只透气的功能。由于人体散发的水蒸汽是气相,因此可以散发出人体排出的汗液( 液态水) 。穿着这种服装的人在雨天也可行走,用于消防服更是可以大显身手。

由表2 数据可以看出,现在研究的超高温耐热炸药,主要是以熔点在350℃ 以下的单质炸药如PYX、PCS 等为原材料的混合炸药。其耐高温性能在250℃以下较为优良,但当温度超过300℃时,混合炸药的部分性能就受到影响。

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在医学材料中的应用

在医药、生物工程领域的无菌过滤中,PTFE微孔膜因其无相变、高效、节能、工艺简单、无二次污染等优点,在医用材料上也获得广泛应用,如手术服、手术巾、伤口敷料、消毒器械包裹材料等。

资料显示,在对500件手术服进行试验后发现,在抗血液渗透性方面,单层水刺非织造布手术服血液渗透感染率为9%,增强型非织造布手术服为5%,而采用聚四氟乙烯微孔薄膜复合的手术服则为2%。在舒适性方面,用聚四氟乙烯微孔薄膜复合的手术服穿着时和普通服装一样舒适。


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