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高效清洁提钒技术进展

高效清洁提钒技术进展 亚化储能
2026-05-18
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导读:第四届钒原料、电解液与钒电池储能论坛2026将于5月21-22日召开
· 第四届钒原料、电解液与钒电池储能论坛将于5月21-22日在湖南吉首召开。来自上海电气储能、寰泰储能、大力储能、银峰新能源、山东液流海、中科院过程所、北京科技大学、吉首大学、金格伦新材料、中南大学等单位的专家将作精彩报告
· 会议将参观考察海利集团宏源钒业、吉首大学化学化工学院

钒,这个在元素周期表中并不起眼的过渡金属,正悄然成为现代工业不可或缺的“关键先生”。从航空航天合金、化工催化剂,到全钒液流电池,钒的身影无处不在。尤其在全球“双碳”目标驱动下,钒在储能领域的重要性愈发凸显。

然而,钒的提取并不容易。传统提钒工艺能耗高、污染重,亟需一场以“清洁、高效、低碳、高值”为目标的深刻变革。本文系统梳理了全球钒资源的分布、主流提钒工艺流程及最新技术进展,为钒冶金行业的绿色转型提供了系统性的理论支撑和技术方向。

一、钒资源的“家底”:分布集中,来源多元

美国地质调查局(USGS)最新统计显示,截至2025年末,全球钒(折金属钒)储量>6300万吨,其中钒矿“储量”(已认定的钒资源中符合当前采掘和生产相应要求的部分)为2146.4万吨,全球钒矿的总储量略有增加,其中,中国2025年钒矿储量约为580万吨,由世界第一钒矿“储量”大国退居到第二位。

全球99%的钒矿储量集中在澳大利亚(46.59%)、中国(27.02%)、俄罗斯(23.29%)及南非(2.42%)这4个国家。

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钒的来源主要分为三类:

  • 一次资源:如钒钛磁铁矿、含钒石煤;

  • 二次资源:如废催化剂、粉煤灰;

  • 副产物资源:如炼钢产生的钒渣。

在我国,钒渣是最主要的提钒原料,占比高达84%~87%;含钒石煤作为我国特色资源,占比约9%~13%;废催化剂等二次资源占比约2%~5%。值得注意的是,尽管钒钛磁铁矿直接提钒在理论上可行,但因对矿石品位要求苛刻(V₂O₅ > 1%),目前工业应用占比不足1%。

二、钒的应用:从钢铁到储能,前景广阔

钒产品体系主要包括四大类:

  • 中间钒氧化物:如V₂O₅、VO₂,是制备其他钒产品的基础;

  • 钒合金材料:如钒铁、钒铝合金,广泛应用于高强度钢材;

  • 钒基功能材料:如全钒液流电池(VRFB)电解液、催化剂、医用材料;

  • 其他钒化学品:如硫酸氧钒、金属钒等。

其中,钢铁行业仍是钒的最大消费领域,添加微量钒即可显著提高钢材的强度、韧性和耐磨性。与此同时,全钒液流电池因其高安全性、长寿命、易规模化等优势,在大规模储能领域展现出巨大潜力,成为钒需求的新增长点。

据统计,2011年至2023年间,全球钒产量(以金属计)从约8万吨增长至12.67万吨,年均增长率超过4%,显示出持续稳定的市场需求。

三、传统提钒工艺的“痛点”:高效但不环保

传统的提钒工艺流程主要包括:预处理 → 焙烧 → 浸出 → 净化 → 沉淀 → 煅烧

  • 钠化焙烧:成熟但污染严重

钠化焙烧是最早工业化应用的技术,通过添加NaCl、Na₂CO₃等钠盐,将低价钒氧化为水溶性钒酸钠。其钒浸出率可达84%以上,添加剂用量仅占原料的5%~8%。然而,该工艺会排放大量HCl、Cl₂、SO₂等有毒气体,并产生高盐废水,环保压力巨大。

  • 钙化焙烧:环保但有短板

为克服钠化焙烧的环境问题,研究者开发了钙化焙烧工艺,用钙盐替代钠盐,将钒转化为可溶于酸的钒酸钙。该工艺无有害气体排放,尾渣可回用于炼铁。但钒回收率普遍低于80%,且酸浸过程中会引入Ca²⁺等杂质,增加后续净化难度。

  • 空白焙烧:绿色但效率低

不加任何添加剂的空白焙烧,虽然流程简单、无污染,但反应效率低,容易形成难溶包裹结构,后续需强酸或强碱浸出,导致杂质大量溶出,工业化难度大。

四、清洁高效提钒的“破局之道”

1. 焙烧环节:从“单一”走向“复合”

复合焙烧通过协同多种添加剂(如CaO-MgO),在热力学与动力学之间取得平衡。研究表明,CaO与MgO以1:1混合后,钒浸出率可提升至91.20%,显著优于单一添加剂。其机理在于:Mg²⁺离子半径较小,更易渗透硅酸盐网络,促进钒的释放;同时,生成的硫酸镁溶解度较高,避免硫酸钙包裹对浸出的负面影响。

亚熔盐法则是在低温(200~400℃)下利用强碱介质和活性氧物质(ROS)破坏矿物结构,钒回收率高达97.41%,且可同步回收铬。生命周期评估(LCA)也表明,该方法在环境与经济综合效益上优于传统焙烧。但高碱度(≥60%)和高碱矿比(≥6:1)带来的设备腐蚀问题仍是工业化瓶颈。

此外,微波辅助焙烧、悬浮焙烧、三相焙烧等新型反应体系也在实验室层面展现出良好前景,有望进一步降低能耗、抑制有害气体排放。

2. 浸出环节:绿色溶剂与强化技术并进

传统的酸浸、水浸、碱浸虽操作简单,但存在选择性差、浸出率低等问题。

有机酸浸出(如草酸、柠檬酸、甲酸)因其环境友好、选择性高而备受关注。例如,草酸可通过形成可溶性钒氧草酸盐络合物实现高效提取,柠檬酸的三羧酸结构则赋予其多配位能力。然而,有机酸成本较高、浸出动力学较慢,目前仍以实验室研究为主。

电场强化浸出通过在浸出体系中施加电场,促进VO₃⁻等离子定向迁移,增强硅酸盐分解和低价钒氧化。研究表明,在电流密度1000 A/m²、80℃条件下,钒浸出率可达93.67%,比无电场时提高3.73个百分点。

多级浸出通过分段控制浸出条件,实现钒的选择性梯级溶出。例如,两步硫酸浸出工艺可减少33%的浸出时间和66%的用水量,显著提升资源利用效率。

微生物浸出利用黏液芽孢杆菌等微生物的代谢作用溶出钒,虽环境友好,但反应周期长达20天,过程控制复杂,短期内难以工业化。

3. 净化环节:从“粗放”走向“精准”

钒浸出液中含有Fe、Cr、Ca、Mg、Mn、PO₄³⁻、SiO₃²⁻等多种杂质,净化难度大。

  • 选择沉淀法:操作简单、成本低,如钙盐沉淀脱磷率可达99.9%。但沉淀剂可能引入二次污染,需多级溶解-沉淀循环。

  • 溶剂萃取法:选择性好、回收率高,适合高纯钒产品制备。常用萃取剂包括P204、P507(萃取V(IV))和N235、N263(萃取V(V))。但有机相成本高、环境风险大。

  • 离子交换法:产品纯度高、树脂可再生,但吸附容量有限,适用于低浓度钒溶液。

  • 吸附法:如钛基微球可选择性地从V-Cr混合溶液中吸附钒,获得纯度99.91%的V(V)溶液。但吸附剂多次使用后性能下降,主要用于废水处理。

  • 新兴技术:溶剂浸渍树脂、选择性电容吸附、膜分离、电动修复、光催化、生物净化等正在快速发展,但大多处于实验室或小试阶段。

4. 沉淀环节:无氨化是方向

铵盐沉钒是目前工业应用最广的工艺,利用NH₄⁺与钒酸根生成溶解度低的NH₄VO₃沉淀,沉淀率高、产品纯度高。但其致命缺陷是产生高浓度氨氮废水,煅烧过程释放氨气,环境污染严重。

无氨沉钒正成为研究热点。例如:

  • 以乙醇为还原剂的一步水热法可直接制备VO₂,沉钒率达99.23%,完全避免氨污染;

  • 草酸、抗坏血酸等含-COOH/-OH官能团的有机物也可通过络合沉淀机制实现无氨沉钒;

  • 氢还原沉淀法(如PdCl₂催化)在高压条件下直接制得V₂O₅,沉钒率99.23%。

尽管这些方法环保优势明显,但有机物成本高、反应条件苛刻、产物分离复杂等问题仍需攻克。

五、未来展望:四大方向引领钒冶金绿色转型

未来高效清洁提钒技术将朝着以下四大方向发展:

1.技术深度整合:焙烧-浸出-净化-沉淀各环节协同优化,耦合外场强化(如微波、电场),实现全过程绿色低碳。

2.资源循环利用:构建废气、废液、废渣的闭环循环体系,回收伴生金属,回用沉淀母液,捕集氨气再利用。

3.清洁生产与碳减排:以碳排放为关键指标,推动低温、低碳、低毒工艺的工程化应用,逐步实现近零排放。

4.产品高值化与多元化:从“粗放提取”转向“精准制造”,开发钒电池电解液、医用材料、催化剂等高附加值产品。

来源:

王晋,喻文昊,向俊一,等.高效清洁提钒技术进展[J].有色金属(冶炼部分),2026,(03):476-492.DOI:10.20237/j.issn.1007-7545.2026.03.003.

参会指南

Asiachem

会议时间:2026年5月21日上午9:00大会开幕

会议地点:首凯莱大饭店 一楼宴会 1 厅湖南省吉首市载福路与209国道交叉口东南150米)

签到时间:2026年5月20日17:00-20:00

签到地点:吉首凯莱大饭店 一楼大堂,请凭名片直接于签到台领取资料、胸卡

会议用餐:5月21日午餐为自助餐,晚餐为答谢晚宴

住宿地点:吉首凯莱大饭店扫描下方二维码预订

会议费用:

会议费用包含:午餐,茶歇,晚餐,中文会务资料,会场入场券等,不含住宿。团队报名可享优惠价,详询工作人员。

商务考察行程安排

Asiachem

5月22日 商务考察

08:30-09:10    参观吉首大学

09:10-12:00    参观宏源钒业

12:00-13:00    午餐

14:30              送达吉首东站

15:30              送达湘西边城机场

16:30              送达吉首凯莱大酒店


赞助方案

Asiachem

项目

项目内容

主题演讲

25分钟主题演讲

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资料入袋赞助

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含两个参会名额

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现场1个易拉宝展示

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印有赞助商logo的礼品赠送参会听众

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亚化储能
电化学储能、新型长时储能,锂离子电池、全钒液流电池、钒电池、液流电池、固态电池。氧化物固态电解质、硫化物固态电解质、卤化物固态电解质,磷酸铁锂、富锂锰基材料、硅负极。
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