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硬碳为当前钠离子电池负极首选

硬碳为当前钠离子电池负极首选 江西科特碳基新材料有限公司
2023-12-30
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导读:共同期待未来的绿色能源发展趋势

据测算,硬碳负极在钠电池成本中占据约25%的比例。目前,技术成熟且产品优质的主要企业包括可乐丽、吴羽化学等日本企业。然而,由于进口成本高达20万元/吨,国内产能相对有限,负极材料成为了制约钠电池规模化生产的关键因素之一。



硬碳为当前钠离子电池负极首选


理想的钠离子电池负极材料应具备以下特点:低工作电压、高比容量、高首周库仑效率、高压实密度、高电子和离子电导率、结构稳定性(减少体积形变)、对空气稳定、低成本和安全无毒等。目前,钠电负极材料主要包括碳基材料、合金类材料、过渡金属氧化物及有机化合物等。



在碳基材料中,传统石墨虽是锂电池体系主要的负极材料,但由于热力学原因,钠离子无法嵌入石墨层间,形成稳定的化合物,因此无法作为钠电负极材料。相比之下,层间距较大的无定形碳(软碳、硬碳)具有较高的储钠容量和较低的储钠电位,展现出优异的循环稳定性,具有广泛的应用前景。



硬碳是一种在高温处理后不能石墨化的碳,具有高容量、支持快充过放、高安全性等优势。在终端应用对高能量密度的需求下,硬碳材料已成为主流的负极材料。软碳是经高温处理后可以石墨化的碳,其成本相对较低,但储钠量较低,且通过造孔工艺增大容量会增加成本,反而不如硬碳经济。



负极硬碳硬碳前驱体的最佳选择——生物基质


硬碳材料的性能参数主要包括比容量、首次效率、压实密度和循环性能等。硬碳材料的前驱体部分对材料的性能起着决定性的作用。生物质基、化石燃料基和树脂基是硬碳材料前驱体的主要来源。


从成本角度考虑,生物质基和无烟煤基的前驱体具有明显的成本优势,而树脂基的成本相对较高。在比容量性能方面,树脂基表现突出,而生物质基优于沥青基及无烟煤基。



考虑到综合性能与成本,生物基已成为当前企业主要的选择。此外,生物质的可再生性、丰富的来源、低廉的价格以及绿色环保的特性使其在硬碳材料的制备中具有独特的优势。同时,某些具有独特结构和成分的生物质,如中空、多孔和含氮元素等,可能有助于提高硬碳的储钠性能。不过,具体的影响还需进一步的研究和实验验证。


生物质基硬碳量产的现状及困难


合适的前驱体原材料筛选较少


硬碳制造工艺的关键在于原材料的选择和筛选。在硬碳生产过程中,原材料筛选是不可或缺的一步,包括原料选取、各类前处理、纯度控制、碳化以及表面改性等环节。


生物质基材料的选择范围广泛,其中可用于硬碳制造的生物质材料种类繁多,如椰壳、淀粉、竹子、秸秆等。这些材料制备的硬碳材料产品具有较高的克容量(普遍高于300 mAh/g)和首效(高于85%)。然而,由于不同产地和批次的生物质材料往往存在不一致性,大部分企业会从原材料选择开始就进行严格控制,以降低后期处理的成本和无法解决杂质纯度问题的风险。



目前,硬碳材料的应用领域不断扩大,市场需求也在不断增长。优秀的硬碳材料产品性能优异,如椰壳、淀粉、竹子、秸秆等制备的硬碳材料,在保证高容量和首效的同时,还具有优良的循环稳定性和电化学性能。因此,这些产品目前是企业主要选择的类型。然而,要想进一步提升硬碳材料的性能和稳定性,仍需在原材料筛选和质量控制方面投入更多的精力和资源。


批量供应稳定性不足


生物质基硬碳原材料的来源包括植物器官、生物提取物和生物废料。对于企业来说,采购生物质硬碳原材料时需要考虑运输半径问题,并选择贴近资源地区的供应商,以实现合理的采购成本。同时,长期采购积累有助于建立稳定供应商和原材料供应体系。

在钠电产业链的初期阶段,生物质硬碳因其性能优异且产业化速度较快而备受关注。然而,随着行业进入成长放量阶段,原材料供应链的稳定性成为亟待解决的问题。由于生物质硬碳原材料的来源广泛且种类繁多,难以保障供应链的稳定性,成为制约行业发展的关键因素之一。因此,企业需要采取相应的措施来应对这一难题。


材料一致性问题


电池系统的循环寿命和安全性与保障材料结构一致性息息相关。生物质产地和批次的多样性可能导致结构不一致,而硬碳材料的结构则受前驱体的状态和碳化工艺的影响。为了确保硬碳材料的一致性,必须确保前驱体具有高度一致性,碳化过程中受热均匀。



不同生物质材料作为前驱体的硬碳负极,其碳化温度要求各异,所得负极材料首周库伦效率也有显著差异。此外,温度、湿度、气氛、原料比等因素对电池性能,如质量密度、孔道结构及分布、机械强度、电导率等,均有不同程度的影响。在生产过程中,必须对这些因素进行精确控制,以确保电池系统的性能和安全性。


工序设备复杂多样


硬碳生产的技术实施过程涉及到多步骤的工艺控制与技术积累,特别是在原料选取、交联处理、碳化、纯化等环节。硬碳负极制备的基本步骤包括前处理、碳化、纯化等工序,同时可能包括酸洗、水洗、烧结、缩聚固化等中间步骤,以满足对所需材料性能的特定要求。



由于原材料特性的多样性,钠电硬碳负极的生产过程和设备选型具有复杂性。设备包括粉碎机、球磨机、反应釜、喷雾干燥机、保护气氛反应炉,以及一些用于均质混合、包覆和筛分等任务的设备。值得注意的是,由于部分生产设备仍依赖进口,降低成本的关键在于研发适配各负极厂商产线的国产设备,并可能需要自研非标设备。


总的来说,硬碳生产的工艺涉及多个环节和步骤,每个环节都需要精细的控制和专业的技术积累。对于硬碳负极的制备,设备的选择和研发也是关键因素之一,以确保生产效率和产品质量。



钠离子电池生物质硬碳作为一种新型的能源储存和释放方式,具有广阔的应用前景和市场潜力。在未来的发展中,我们期待看到更多的技术创新和市场推广,以推动钠离子电池生物质硬碳在绿色能源领域发挥更大的作用,助力实现可持续发展的目标。让我们共同期待未来的绿色能源发展趋势!


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