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聚酯纤维,你知道多少?

聚酯纤维,你知道多少? 广东科特新材料技术有限公司
2016-03-14
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导读:聚酯纤维



                                                                                   






聚酯纤维(polyester fibre)由有机二元酸和二元醇缩聚而成的聚酯经纺丝所得的合成纤维。聚酯纤维主要为用聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的,中国的商品名为涤纶,简称PET纤维。是当前合成纤维的第一大品种。除此之外还有少量聚对苯二甲酸并二醇酯纤维,PTT聚酯纤维。

来源:网络,【科特技术】(ID:kt-keytech)整理

发展历史 

1941年,英国的J.R.温菲尔德和J.T.迪克森以对苯二甲酸和乙二醇为原料在实验室内首先研制成功聚酯纤维,命名为特丽纶(Terylene)。1953年美国生产商品名为达可纶(Dacron)的聚酯纤维。随后聚酯纤维在世界各国得到迅速发展。1960年聚酯纤维的世界产量超过聚丙烯腈纤维,1972年又超过聚酰胺纤维,成为合成纤维的第一大品种。

 


由于聚对苯二甲酸乙二酯纤维是其主要品种,故习称聚酯纤维即指这种纤维。这类纤维外观挺括,热稳定性好,但吸湿性稍差。它们主要用于制作各种衣着用品、床上用品、室内装饰用品等;个别品种如:聚2,6-萘二酸乙二酯纤维主要用于工业方面。

 

聚酯纤维是指由多种二元醇和芳香族二元羧酸或其酯经缩聚生成的聚酯为原料所制得纤维的统称。具体品种有:聚对苯二甲酸乙二酯纤维,聚对苯二甲酸丁二酯纤维,聚对苯二甲酸丙二酯纤维,聚对苯二甲酸-1,4-环己二甲酯纤维,聚-2,6-萘二酸乙二酯纤维,以及多种改性的聚对苯二甲酸乙二酯纤维(如:CDP,ECDP,EDDP)等。

 

从20世纪50年代起,美国为确保其军事、尖端科学和支柱产业在全球的领先地位,一直鼓励美国的研究机构和生产企业大力开发高性能纤维,例如美国杜邦公司、塞拉尼斯-赫斯特、壳牌化工等,并将其作为重要的技术支撑严格掌控。2000年以来,日本靠不断壮大、具有世界领先水平的高性能纤维产业,将美国新开发的高性能纤维在日本实现了产业化,例如PBO纤维等,并兼并国外优势品种的事业部,使日本的弱势品种迅速提升到世界先进水平,从而确立了现今在世界高性能纤维领域的领先地位。

 

聚酯系列 

所谓聚酯系列的高性能纤维是具有相对特殊的物理化学结构、性能和用途,或具有特殊功能的聚酯纤维。聚酯系列高性能纤维主要体现在耐强腐蚀、低磨损、耐高温、耐辐射、阻燃、抗燃、耐高电压、高强度高模量、高弹性、反渗透、高效过滤、吸附、离子交换、导光、导电以及多种医学功能。这些纤维大都应用于工业、国防、医疗、环境保护和尖端科学各方面。

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磷系阻燃聚酯工业丝 

自20世纪60年代初美国Goodyear公司开发出涤纶帘子线以来,圈外涤纶工业丝的研究开发不断深入,产品性能显著提高,各种差别化的工业丝产品被推向市场。尤其是美国和欧洲市场,逐步建立了相对完善的阻燃纺织品法规体系。美国和欧洲的化纤生产企业从新世纪起,更重视阻燃型纺织品的研究开发与生产,并形成了从聚合物改性—纺丝—织造—整理的成套技术,从具备阻燃性能的帆布、安全带、传送带开始,逐渐推出了车用纺织品等一系列的阻燃产品。 
我国法规或行业技术标准要求织物阻燃性能达到B1级(难燃级)的建筑装饰织物、煤炭工业使用的传送带、交通工具上使用的织物、物流的遮盖物均大量使用涤纶工业长丝。织物后整理获得阻燃效果的工艺在民用涤纶长丝织物领域已逐渐被采用具有阻燃性的纤维制得阻燃织物工艺所取代。 

中国石化上海石化涤纶事业部从20世纪90年代起研究和开发阻燃聚酯和纤维产品。经过多年研究,通过对阻燃剂的筛选和工艺研究试验,在国内首家实现了具有成本减低、稳定性高、产品品质优异的在连续式工业化聚酯装置上生产磷系阻燃共聚酯切片。 

磷系阻燃共聚酯再进行固相缩聚反应(又称增黏反应),生成聚合度更高、相对分子质量更大的聚酯切片,其特性黏度可达0.9~1.0dL/g,然后直接纺丝制成磷系阻燃工业长丝。相对聚酯工业丝织物的阻燃后整理工艺,这种磷系阻燃工业长丝具有阻燃效果稳定、加工链总体生产成本降低、能耗降低和对后加工的环境污染减少的优势。 

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聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)工业丝

PEN是由2,6-萘二甲酸与乙二醇缩聚而成,新世纪以来,其合成技术已趋成熟,并已经开始批量化供应市场。目前全球生产PEN的企业仅有帝人集团、东洋纺、三菱化学、M&G、Performance Fiber、杜邦及Kolon等为数不多的聚酯相关企业。 

PEN优异的性能主要体现在相对高的耐热性, PEN的玻璃化转变温度为113℃,远高于PET的65℃,因此PEN制品受热收缩率小,在环境温度相对较高的条件下,热变形小,相对尺寸稳定。 PEN的热稳定性及热氧稳定性明显优于PET,起始分解温度比PET高30℃,在高于熔点的温度下对氧的敏感性不显著,因此,PEN制品可以在155℃下长期使用(F级绝缘膜),可在300℃下短时高温加工(熔焊、蒸镀及喷溅涂层)。PEN的物理机械性能优于PET,加上热收缩率低,是制造轮胎帘子线的理想材料;气体阻隔性及防紫外线性优于 PET,波长320 nm以上的紫外线100%通过PET,而PEN则可以完全遮断波长380nm以下的紫外线;此外,PEN还是很理想的高分子材料防紫外线改性剂,例如PET与摩尔分数为10%的PEN共混可以完全遮断波长370 nm以下的紫外线,而且在纺丝中不会分解、挥发。PEN还有很高的化学稳定性,耐酸、碱及耐水解性优于PET,并且对有机物吸附能力低,不易受污染,便于清洗。 

目前PEN在纤维领域的商业化应用定位于产业用途。PEN工业丝在强度、模量及尺寸稳定性上明显优于PET工业丝,有望取代人造丝用于轮胎骨架材料。在全球环境保护和资源节约意识高涨以及循环经济的大力倡导下,会使可回用或再生的 PEN制品受到重视。在神钢-Exxon,Mobil 2,6- DMN技术实现产业化之后,性能优良的PEN将会进入其快速发展期。 

位于南亚的印度Futura公司近几年来在聚酯产品开发尤其是新聚酯开发上不懈努力,该公司可以提供市场高性能的用于工业丝级的PEN切片,特性黏度为(0.75±0.02)dL/g和(0.95±0.02)dL/g。还可提供PET-PEN合金材料,例如可用于轮胎帘子线的PENTy(y=5%、10%、15%)切片。 

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具有市场综合竞争力的工业丝产品开发

近几年,国内引进了高模低收缩聚酯(HMLS)工业丝生产线,经过消化吸收引进技术和再创新,已经开发了适合各种用途的高模低收缩系列产品,例如上海石化已经开发成功超高强、表面活性处理等HMLS产品,并批量供应市场。 

聚酯工业丝中的超高强型、超低收缩型、耐磨型、活化型等品种可以成为输送带、传动三角带、 PVC涂贴层织物、安全气囊、消防水带、胶管等的骨架材料,被广泛应用于煤炭、冶金、矿山、化工、港口等行业。此类产品的主要性能体现在具有相对较高的模量,合适的抗拉强度;长期高温或低温交替环境条件下稳定的物理机械性能和抗蠕变性能;能够抵御环境侵蚀和部分化学腐蚀。

相对粗旦的聚酯工业丝是使用于恶劣环境的聚酯帆布、三角传送带和同步传送带骨架材料的最佳选择。细旦的聚酯工业丝逐步向充气袋等织物领域渗透。车载安全气囊已经批量使用聚酯工业丝而部分取代尼龙纤维。 

在原有高强低伸的工业丝品种上进行技术改进后的高强耐磨型工业丝系列产品,可替代进口工业丝,被用作车用安全带的专用丝,产品主要分为高强低伸和中强中伸型,以适应不同的织带要求。该产品在制造过程中对毛丝和染色均匀性有严格的要求。 

以高强低收缩涤纶工业长丝作为原料生产的 PVC蓬盖布,具有较高的剥离强度和撕裂强度,能适用于各种用途,如柔性体广告灯箱材料、充气结构材料、蓬盖建筑织物遮阳帐篷等。该产品最大的特点是热稳定性好。以高强低收缩工业丝为主的织物材料在特殊防护服、伪装、覆盖物、背囊等军需方面也得到应用。对聚酯工业丝进行碳氟结构润滑剂的表面处理,可以改善聚酯纤维的防水性和防油性,解决了PVC涂层织物的“灯芯吸湿效应。” 

上海石化自2001年起对涤纶工业长丝产品表面活化技术进行了研究,于2005年形成了自有技术,在表面活性工业丝的开发过程中,优选了活化剂,研究了活化剂上附方式及上附量等关键技术,解决了活化剂的稳定性和活化剂的附着均匀性等问题,产品已批量投放市场,并出口欧美等国。 

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聚酯系列产业用高性能纤维的产品开发

4.1芳烃链产业结构调整为高性能纤维的原料提供来源 

欧洲和美国等公司致力于混二甲苯(MX)产业链的产品开发,其中大部分已经得到产业化的开发和应用,最成熟的产品是间苯二甲酸(PIA)以及其后续产品。目前,美国和比利时的Amoco、意大利SISAS、日本AG国际化学、中国石化燕山分公司等都有生产。 

由间苯二甲酸为原料生产的问芳酰胺聚合物纤维具有不易燃烧、抗熔滴等特点,适用于制造各种类型的耐热工作服、飞机的内装饰材料、热烟筒气体的过滤袋、石棉替代品、造纸用的干燥带和橡胶的增强物等。 

4.2液晶聚酯纤维的开发 

非晶态高聚物易熔融,易于纺丝,且纤维生产的成本较低、可靠性高,至今依然占据着普通纤维的消费市场,例如PET纤维。而高度结晶的聚合物纤维强度已经达到它们同类非晶态高聚物强力的3~4倍。聚芳酰胺(芳族聚酰胺)是最早的高性能纤维,随后是高模聚乙烯(HMPE)、聚芳酯(芳族聚酯)等其他高聚物。 

液晶聚合物是一种进入液态时(通过溶解、熔融)可以自行组织成结晶区的聚合物。结晶区的排列和成形能改进无定形聚合物基纤维在高强、高模、耐高温及其他方面的性能。例如,芳族聚酰胺(如Kevlar)是通过易溶的液晶聚合体(LCP)的干喷湿纺工艺制得,芳族聚酯(如Vectran)是通过热致LCP熔融纺丝制得。 

首个具有完全意义上的聚芳酯是由Celanese于20世纪80年代发明的Vectra聚合物,于20世纪90年代开始商业化生产,商品名为Vectran纤维。本世纪,日本的可乐丽公司购买了该类产品的生产经营权,扩大了产能,并成功开拓了应用市场。这种聚合物是一种类似芳族聚酰胺的聚酯,用具有双环结构的萘代替乙烯。与标准的PET相比,其强力、模量和热稳定性有所增强。熔融纺丝过程中,通过对高剪切纺丝过程中的结晶区域进行校正,改善了热致性LCP的物理性能。由于Vectran属于聚酯类化合物,其依然保留着PET的优点,如高强、较好的尺寸稳定性和极低的回潮率。 

Vectran高强度多芳基化合物纤维具有高强度、低吸水性、高耐磨损性等特征,被使用于绳索、渔网、包层材料等。另外,通过采用纺前染色实现了产品的色彩多样化,凶此也被使用在体育用品等产品中。NASA的火星探测车的着陆用气囊,日本提出的“同温层平台构想”中使用的飞艇也都采用了该类纤维。 

国内外聚酯类产能扩建及新产品开发和其他行业动态最新情况! 

1.上海年产50万吨瓶用聚酯切片项目 

项目建设周期 2011至2013年。主要设备有过滤机,拉丝机,型螺杆挤压机,冷却处理机,压轧机,连续聚合生产装置,直接纺涤纶短丝车,加弹车。项目位于上海市化学工业区,建设年产50万吨瓶用聚酯切片生产装置。项目总投资3.5亿元。 

2. 西班牙Cepsa 公司聚酯装置 

西班牙Cepsa 公司旗下的Cepsa Química公司早在2010年1月7日曾经宣布,完成对La Seda de Barcelona公司位于西班牙San Roque的PET聚酯装置的收购,收购价值为3200万欧元,包括La Seda子公司Artenius San Roque公司的操作装置。Artenius San Roque公司将重新命名为Cepsa Química PET公司。位于San Roque的17.5万吨/年PET聚酯装置已经于第一季度重新开启。 

3.江苏仪征化纤聚酯产品 

据悉,化工销售分公司代理江苏仪征化纤聚酯产品进料加工贸易出口稳定。2006-2010年,年出口规模10万-15万吨,年出口额6亿-10亿元,逐步探索出一条规模、直销和高端相结合的稳定经营模式。从2005年开始,化工销售聚酯进料加工贸易出口开始探索“面向终端用户的有规模的高端出口”模式,对外销售和企业生产在此模式下达成高度共识。“信息—研发—生产—销售—信息反馈—再研发”的产、销、研一体化经营高效运转。目前可乐级高吸热碳酸型瓶级切片和塑钢级切片在美洲和大洋洲市场实现5年以上稳定出口;高收缩标签膜片和新型膜片的国内深加工转出口也稳定在3000吨/月以上;缝纫型有光短纤出口从2009年开始,已经在多家用户实现对马来西亚原料的替代;其他诸如全消光切片、多孔中空、荧光增白短纤、抗菌纤维、阻燃纤维、超细旦纤维等一批高端品种也已进入商业开发阶段,有望形成规模。2010年,聚酯进料加工贸易出口的直销率稳定在60%以上,差别化率88%,高于国内同行水平。 

4.日本帝人纤维的生物原料聚酯纤维 

据报道,日本帝人纤维有限公司宣布将在2012年4月开始正式生产和销售新的以植物为原料的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维,这也是世界上第一个商业化生产的来源于生物原料的聚酯纤维。这一新产品被命名生态圈植物纤维(ECO CIRCLE PlantFiber),这种新产品将成为帝人纤维公司的核心,它的应用范围从服装、汽车座椅和内部装饰到个人卫生产品。帝人纤维预计在第一个财政年度(至2013年3月结束)销售30,000吨生态圈植物纤维,到第三年销售数量达到70,000吨。 

5. Octal 石化公司的PET聚酯项目 

伍德依汶达菲瑟公司于2010年9月17日宣布,承揽了Octal 石化公司在阿曼Salalah 建设55万吨/年PET聚酯树脂合同,该装置将由二条生产线组成,将采用伍德依汶达菲瑟公司提供的技术。该装置预计于2011年投运,将使该公司在Salalah的PET总能力增加到88万吨/年,使其成为世界上在一个生产基地最大的包装级PET聚酯生产商。 

6.泰国公司PET聚酯树脂装置 

泰国Indorama企业公司于2010年12月10日宣布,获批准从韩国SK化学公司手中收购在波兰和印度尼西亚的PET聚酯树脂和涤纶长丝业务。SK欧洲化学公司拥有生产14万吨/年PET聚酯切片能力,SK Keris公司拥有16万吨/年PET聚酯切片和涤纶长丝能力,而SK纤维公司拥有3.6万吨/年涤纶长丝能力。这些收购将扩大Indorama的全球平台,并增强其聚酯价值链。2010年11月12日,Indorama购买了英威达公司的北美PET树脂和纤维资产 。 

7. 韩国材料研究所的新型碳素纤维聚酯胶片 

韩国材料研究所开发CNT最大包含13%的'碳素纤维聚酯胶片'——平面方向电器电导度为15倍,厚度方向电器电导度为120倍。材料研究所所长赵京目日前发表了,国内最初开发了将最多含有13%CNT(CarbonNanotube)的,可以除去大量碳素纤维聚酯胶片的技术。材料研究所融合工程研究本部下属复合材料研究集团的边俊亨博士组,成功地将CNT(CarbonNanotube)补强后的,多机能高强度碳素纤维以聚酯胶片(制造复合材料时常常使用的中间材料)形态开发。根据材料研的资料,包含CNT的碳素纤维聚酯胶片,比原有的许多复合材料有平面方向电器电导度增加15倍;厚度方向电器电导度增加120倍等优秀特性,及热膨胀系数较低的优点,以机械特征等构造材料的利用率也很高。特别是原有的制造聚酯胶片的多种工程可以原样适用,减少了设备安装等的负担,同时也有以同方向、交叉等多种形态生产的优点。材料研负责人表示:碳素纤维聚酯胶片的国内市场规模为年1000亿元,全部依靠进口,此次技术的开发,将为强化相关市场的竞争力给予大大的帮助。边俊亨博士说聚酯胶片的制造技术如果可以商用化的话,不仅可以代替体育用品、汽车、航空宇宙,防卫产业等领域中原有的复合材料,而且期待可以将范围扩大到电器电子部件或防弹素材,风力发电机扇叶产业领域。 

8.Gurit公司风能PET结构核心材料 

Gurit公司日前宣布,获中国风能叶片应用的PET聚酯结构核心材料供应合同,该公司自与欧洲签订相似合同之后,自2011年起,与中国的合同期为2年。Gurit公司在天津市正在设置PET聚酯挤出机,以服务于该合同。新设备的安装,于2010年底完成,这将允许Gurit公司生产与在欧洲生产具有相同质量和档次的PET核心材料。Gurit公司称,PET被广泛用作风力发电应用中未来的关键核心材料。在连续挤压过程中生产,PET聚酯不仅具有成本效益,而且也能提供令人信服的供风能应用的物理性质。 

9.ECO塑料等公司的再生聚酯装置   

最近,英国聚酯瓶回收公司ECO塑料宣布已经和可口可乐签署合资企业协议,将在英国林肯郡兴建一座投资1500万英镑(2450万美元)的聚酯瓶回收装置。该装置产能将达到4万吨/年,位置紧邻ECO塑料现有的10万吨/年的再生聚酯装置。新装置的施工工作有望在2012年完成。可口可乐和ECO塑料公司签订了有效期10年的合资协议,将投资500万英镑到新装置。根据协议,ECO塑料公司将供应足够的再生聚酯给可口可乐,确保后者实现在2012年前所使用的塑料瓶中,再生聚酯比例达到25%。 

10.泰国IVL公司聚酯链 

泰国Indorama Ventures Ltd.(IVL)计划2014年聚酯链产量将增至3倍以上,产量将从320万吨/年变为1千万吨/年。为完成该目标,IVL说,至2014年资金支出将由原来计划的20亿美元增加至38亿美元,增幅达90%。当前该公司的全球产能包括150万吨/年的聚酯、140万吨/年的PTA和30万吨/年的涤纶长丝。至2014年,聚酯产能将约增至3倍到440万吨/年,PTA也将增至410万吨/年。涤纶产能将达150万吨/年,是当前的5倍以上。该扩大产能计划,被称为“渴望2014”,将通过公司兼并、对未开发地区进行开发和翻新旧厂房这一系列措施来完成。消息说,38亿美元资金中约有9亿美元今年已经到位。IVL的CEO Aloke Lohia透露,该项计划将主要着眼于新兴市场。至2010年,公司已在中国、印度尼西亚、意大利、墨西哥、波兰和美国开展业务。如2010年5月4日和7月1日,IVL收购了德国Equipolymers的意大利PTA和聚酯厂。Equipolymers在意大利Ottana拥有一座产能为19万吨/年的PTA装置和一座产能为20万吨/年的聚酯装置。2010年10月6日,IVL签订协议,将把其在姊妹公司TPT石化的股份由原来的54.7%增加至99.9%。TPT在泰国罗永府拥有一套产能为54万吨/年的PTA装置和一5500万瓦的燃煤发电厂。2010年11月11日,IVL从中国广东Shinda超高分子量聚乙烯纤维公司购进一套聚合树脂装置。该公司位于广东开平市,聚酯和聚酯聚合物产能为40.6万吨/年,用于纤维、长丝和工业用途。2010年12月12日,IVL以4.2亿美元从美国英威达购进位于美国和墨西哥的聚酯装置。IVL透露,美国斯帕坦堡装置的聚酯、专业聚合物、纤维和薄膜产能为47万吨/年,墨西哥凯勒达罗装置同样生产这些产品,产能为53.5万吨/年。2010年12月8日,IVL签订协议,收购韩国鲜京(SK)位于波兰和印尼的聚酯和长丝业务,即波兰的鲜京Eurochem Sp.和印尼的PT SK Keris和PT SK纤维的聚酯和聚酯纤维装置。鲜京Eurochem拥有一套产能为14万吨/年的聚酯切片生产装置,PT SK Keris的聚酯切片/涤纶纱装置的产能为16万吨/年。PT SK纤维的涤纶纱装置的产能为3.6万吨/年。IVL说,2010年的收购行为将在2011年和2012年初见成效,公司全球产能在2011年底将由原来的260万吨/年增加至580万吨/年。 

 11.台湾远东集团聚酯产能   

台湾远东集团消息,该公司计划分三阶段扩充其聚酯产能,预计2012年总产能增加100万吨/年。第一阶段将在2010年的第四季度执行,届时,上海远东工业的浦东聚酯厂将会完成脱瓶颈改造,使产能由目前的50万吨/年提高至65万吨/年。该工程将在第四季度的年度检修过程中完成,因为那时的聚酯切片需求量通常将降至最低。然而,具体的时间安排还无从知晓。同时,公司在台湾的聚酯产能也将在2012年底前提升至30万吨/年。2012年前,该集团计划在上海浦东建造一新的聚酯厂(产能70万吨/年),目前正在审核相关的许可。一旦该厂开工,它将会成为全球产能最大的聚酯厂。该集团旗下的公司还包括同样生产PTA的亚东石化(台湾)有限公司和生产MEG的东联化学股份有限公司。两家公司均在台湾设有工厂。 

12.韩国SKC 公司聚酯薄膜 

韩国工业薄膜生产商SKC表示至2012年PET薄膜产能将扩大6万吨/年。听闻该公司目前正建设一条产能为2万吨/年的PET薄膜生产线,预计明年初投入生产。该公司还计划于2012年再建两条同样产能的生产线,那样总产能就由目前的14万吨/年扩大至20万吨/年。SKC总裁Park Jang-Seok表示,光学聚酯薄膜需求与日俱增,因此他们要提高产能。光学聚酯薄膜是制造液晶显示屏、媒体墙、液晶显示板和其他显示设备的基本材料。SKC还计划投资4450亿韩币(合3850万美元)来扩大用于太阳能电池的一种材料的生产。并计划将位于首尔镇川的三条新生产线用于大批量生产EVA。到2011年该材料的产能将达到2.4万吨/年。Park说届时太阳能电池产量年增率或许会超过30%,这将大大促进公司于2015年太阳能电池销售额突破5千亿韩币的目标的达成。 

13.华润公司聚酯切片项目 

华润化工2011-2013年期间计划在常州建成百万吨聚酯切片研发生产基地。其中,扩建20万吨聚酯项目系华润化工转型以后的第一个自建项目。建设内容包括一套年产20万吨的聚酯装置(CP)和两套年产10万吨固相缩聚装置(SSP)及配套的公用工程。目前,该项目生产能力已达到100%,产品质量为优等品。华润集团作为香港和中国内地最具实力的多元化企业,自2007年参与常州华源重组、进驻常州以来,已经在多个领域与我市进行了投资对接,双方合作发展势头良好。其中,常州华润包装材料有限公司经过短短几年的发展,年生产能力达55万吨,总资产达24亿元,已经成为全国第二大非纤维级聚酯切片生产商。在2009年国际金融危机严峻复杂的形势下,华润集团围绕“三年内建成年产100万吨聚酯”的奋斗目标,继续扩大在常州的投资,全面启动了20万吨聚酯搬迁升级项目,并开工建设录安洲港区化工码头及50万立方米仓储综合物流项目,再次体现了华润集团对常州的厚爱和情谊,体现了决策层的果断和睿智,也为常州战胜危机、保持增长、加快发展作出了积极贡献。




请联系【科特技术】微信:kt-keytech,或者发送邮件到:keytech@key-tech.com.cn





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