水性漆的成膜过程较复杂, 分以下几个过程：
(一)颗粒逐渐靠拢填充过程。
在水性涂料施工后,水分逐渐挥发,原先以静电斥力和空间位阻稳定作用而保持分散状态的聚合物颗粒和颜料、填料颗粒逐渐靠拢，但仍可以自由运动。在该阶段，水份的挥发与单纯水的挥发相似，为恒速挥发。
(二)颗粒融合过程。
随着水分的进一步挥发，聚合物微粒表面吸附的保护层破坏，裸露的微粒相互接触，其间隙愈来愈小，漆膜的体积收缩，当水份挥发将尽时, 其推动力也将消失，至毛细管经大小时，由于毛细管效能作用，其毛细管压力高于聚合物微粒的抗变形力，颗粒稳定性破坏并变形，最后凝集、融合成连续的涂膜。这一过程是水性漆能否成膜的关键，若乳液聚合物的玻璃化温度Tg较高，在较低环境温度下，就很难变形，从而会使融合过程受阻，成膜助剂可以使乳胶粒子溶胀变软，因此，很容易使他们融合在一起形成连续的膜。
(三)聚合物链段相互扩散渗透交联成膜过程。
随着时间的推移, 残留在水中的助剂逐渐向涂膜扩散, 并使聚合物分子长链段相互渗透、扩散，缠绕形成具有良好性能的均匀涂膜，随着成膜助剂从漆膜中逐渐挥发，最后形成理想的性能优异的涂膜。
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